Асфальтены — это молекулярные вещества, которые содержатся в сырой нефти наряду со смолами , ароматическими углеводородами и насыщенными углеводородами (т.е. насыщенными углеводородами, такими как алканы ). [1] [2] Слово «асфальтен» было придумано Буссенго в 1837 году, когда он заметил, что остатки перегонки некоторых битумов имеют асфальтоподобные свойства. [ нужна цитация ] Асфальтены в виде асфальта или битумных продуктов нефтеперерабатывающих заводов используются в качестве материалов для дорожного покрытия, черепицы для крыш и водонепроницаемых покрытий на фундаментах зданий.
Асфальтены состоят в основном из углерода , водорода , азота , кислорода и серы , а также в следовых количествах ванадия и никеля . Соотношение C:H составляет примерно 1:1,2, в зависимости от источника асфальтенов. Асфальтены функционально определяются как н- гептан ( C
7ЧАС
16)-нерастворим, толуол ( C
6ЧАС
5СН
3) растворимый компонент углеродистого материала, такого как сырая нефть, битум или уголь . Показано, что асфальтены имеют распределение молекулярных масс в диапазоне от 400 до 1500 ед ., но средние и максимальные значения определить трудно из-за агрегации молекул в растворе. [3]
Молекулярную структуру асфальтенов определить сложно, поскольку в растворе молекулы имеют тенденцию слипаться. [4] Эти материалы представляют собой чрезвычайно сложные смеси, содержащие сотни или даже тысячи отдельных химических веществ. Асфальтены не имеют определенной химической формулы: отдельные молекулы могут различаться по числу атомов, содержащихся в структуре, а средняя химическая формула может зависеть от источника. Хотя они были подвергнуты современным аналитическим методам, включая SARA , масс-спектрометрию , электронный парамагнитный резонанс и ядерный магнитный резонанс , точные молекулярные структуры определить трудно. Учитывая это ограничение, асфальтены состоят в основном из полиароматических углеродных кольцевых единиц с гетероатомами кислорода , азота и серы в сочетании со следовыми количествами тяжелых металлов, особенно хелатированных ванадия и никеля, а также алифатическими боковыми цепями различной длины. [5] Многие асфальтены из сырой нефти по всему миру содержат схожие кольцевые звенья, а также полярные и неполярные группы, которые связаны друг с другом, образуя весьма разнообразные большие молекулы. [6] [7]
Асфальтены после нагревания [8] подразделяют на нелетучие (гетероциклические формы N и S) и летучие (парафин + олефины, бензолы, нафталины, фенантрены и ряд других). Спейт [9] приводит упрощенное представление разделения нефти на следующие шесть основных фракций: летучие насыщенные углеводороды, летучие ароматические соединения, нелетучие насыщенные соединения, нелетучие ароматические соединения, смолы и асфальтены. Он также сообщает о произвольно определенных физических границах нефти, используя число углерода и температуру кипения.
Асфальтены сегодня широко признаны как дисперсные, химически измененные фрагменты керогена , которые мигрировали из нефтематеринской породы в нефть во время катагенеза нефти . Считалось, что асфальтены удерживаются в растворе в масле смолами (аналогичная структура и химический состав, но меньшего размера), но недавние данные показывают, что это неверно. Действительно, недавно было высказано предположение, что асфальтены наноколлоидно суспендируются в сырой нефти и растворах толуола достаточных концентраций. В любом случае для жидкостей с низким поверхностным натяжением, таких как алканы и толуол, поверхностно-активные вещества не являются необходимыми для поддержания наноколлоидных суспензий асфальтенов.
Соотношение никеля и ванадия в асфальтенах отражает условия pH и Eh палеоосадочной среды нефтематеринской породы (Lewan, 1980; 1984) [ необходима полная ссылка ] , и поэтому это соотношение используется в нефтяной промышленности. промышленности для корреляции нефти и нефти и выявления потенциальных нефтематеринских пород для разведки нефти.
Тяжелая нефть, нефтеносные пески , битум и биоразлагаемая нефть (поскольку бактерии не могут усваивать асфальтены, но легко потребляют насыщенные углеводороды и некоторые изомеры ароматических углеводородов – под контролем ферментов) содержат гораздо более высокие доли асфальтенов, чем нефти со средним API или легкие нефти . Конденсаты практически лишены асфальтенов.
Поскольку соотношение спинов электронов на грамм является постоянным для конкретного вида асфальтенов [10] , количество асфальтенов в нефти можно определить путем измерения ее парамагнитной сигнатуры (ЭПР). Измерение ЭПР-характеристики нефти на устье скважины по мере ее добычи дает прямое указание на то, меняется ли количество асфальтенов (например, из-за осадков или отслоений в трубах ниже). [11]
Кроме того, агрегацию, осаждение или отложение асфальтенов иногда можно предсказать с помощью методов моделирования [12] [13] или машинного обучения [14] и измерить в лаборатории с помощью методов визуализации или фильтрации.
Асфальтены придают сырой нефти высокую вязкость, что отрицательно влияет на добычу. Кроме того, переменная концентрация асфальтенов в сырой нефти в пределах отдельных пластов создает множество проблем добычи. [ нужен пример ]
Известно, что асфальтены являются одной из основных причин загрязнения теплообменников линии предварительного подогрева при перегонке сырой нефти. Они присутствуют в мицеллах сырой нефти, которые могут расщепляться в результате реакции с парафинами при высокой температуре. После удаления защитной мицеллы полярные асфальтены агломерируются и переносятся к стенкам трубы, где они могут прилипать и образовывать слой загрязнения.
Химические обработки для удаления асфальтенов включают:
Подход диспергатор/растворитель используется для удаления асфальтенов из пластовых минералов. Может потребоваться непрерывная обработка для предотвращения отложения асфальтенов в НКТ. Периодическая обработка обычно применяется для оборудования для обезвоживания и днища резервуаров. Существуют также ингибиторы осаждения асфальтенов, которые можно использовать путем непрерывной обработки или обработки сжатием. [15]