stringtranslate.com

Анилин

Анилин (от португальского anil  'кустарник индиго', и -ine указывает на производное вещество) [6] представляет собой органическое соединение с формулой C 6 H 5 NH 2 . Состоящий из фенильной группы ( −C 6 H 5 ), присоединенной к аминогруппе ( −NH 2 ), анилин является простейшим ароматическим амином . Это промышленно значимый товарный химикат , а также универсальный исходный материал для тонкого химического синтеза. Его основное применение заключается в производстве прекурсоров полиуретана , красителей и других промышленных химикатов. Как и большинство летучих аминов, он имеет запах гнилой рыбы . Он легко воспламеняется , горя дымным пламенем, характерным для ароматических соединений. [7] Он токсичен для человека.

По сравнению с бензолом анилин «богат электронами». Таким образом, он быстрее участвует в реакциях электрофильного ароматического замещения . Кроме того, он также склонен к окислению : в то время как свежеочищенный анилин представляет собой почти бесцветное масло, воздействие воздуха приводит к постепенному потемнению до желтого или красного цвета из-за образования сильно окрашенных окисленных примесей. Анилин можно диазотировать, чтобы получить соль диазония , которая затем может подвергаться различным реакциям нуклеофильного замещения.

Как и другие амины, анилин является как основанием (pKaH = 4,6), так и нуклеофилом , хотя и в меньшей степени, чем структурно схожие алифатические амины.

Поскольку изначально источником бензола, из которого они получены, была каменноугольная смола , анилиновые красители также называют каменноугольными красителями .

Структура

Шаростержневая модель анилина из кристаллической структуры при 252 К

Расстояния Арил-N

В анилине длина связи C−N составляет 1,41 Å [ 8] по сравнению с длиной связи C−N 1,47 Å для циклогексиламина [9] , что указывает на частичную π-связь между C(арилом) и N. [10] Длина химической связи C ( арилом )−NH 2 в анилинах очень чувствительна к эффектам заместителей . Длина связи C−N составляет 1,34 Å в 2,4,6-тринитроанилине против 1,44 Å в 3-метиланилине [ 11]

Пирамидализация

Аминогруппа в анилинах представляет собой слегка пирамидализованную молекулу с гибридизацией азота где-то между sp 3 и sp 2 . Азот описывается как имеющий высокий p-характер. Аминогруппа в анилине более плоская (т. е. это «более мелкая пирамида»), чем в алифатическом амине, из-за сопряжения неподеленной пары с арильным заместителем . Наблюдаемая геометрия отражает компромисс между двумя конкурирующими факторами: 1) стабилизация неподеленной пары N на орбитали со значительным s-характером благоприятствует пирамидализации (орбитали с s-характером имеют более низкую энергию), в то время как 2) делокализация неподеленной пары N в арильное кольцо благоприятствует планарности (неподеленная пара на чистой p-орбитали дает наилучшее перекрытие с орбиталями π-системы бензольного кольца). [12] [13]

В соответствии с этими факторами, замещенные анилины с группами, отдающими электроны, более пирамидализованы, в то время как замещенные анилины с группами, отдающими электроны, более плоские. В исходном анилине неподеленная пара имеет приблизительно 12% s-характера, что соответствует гибридизации sp 7.3 . [12] [ необходимо разъяснение ] (Для сравнения, алкиламины обычно имеют неподеленные пары на орбиталях, близких к sp 3 .)

Угол пирамидализации между связью C–N и биссектрисой угла H–N–H составляет 142,5°. [14] Для сравнения, в более сильно пирамидальной аминогруппе в метиламине это значение составляет ~125°, тогда как у аминогруппы в формамиде угол составляет 180°.

Производство

Промышленное производство анилина включает гидрирование нитробензола (обычно при 200–300 °C) в присутствии металлических катализаторов : [15] Ежегодно производится около 4 миллиардов килограммов. Катализаторы включают никель, медь, палладий и платину, [ 7] и продолжают обнаруживаться новые катализаторы. [16]

Восстановление нитробензола до анилина впервые было выполнено Николаем Зининым в 1842 году с использованием сульфидных солей ( реакция Зинина ). Восстановление нитробензола до анилина также было выполнено в рамках восстановления Антуаном Бешаном в 1854 году с использованием железа в качестве восстановителя ( восстановление Бешана ). Эти стехиометрические пути остаются полезными для специальных анилинов. [17]

Анилин можно также получить из аммиака и фенола, полученных в процессе получения кумола . [7]

В торговле различают три марки анилина: анилиновое масло для синего цвета, которое представляет собой чистый анилин; анилиновое масло для красного цвета, смесь эквимолекулярных количеств анилина и орто- и паратолуидинов ; и анилиновое масло для сафранина , которое содержит анилин и ортотолуидин и получается из дистиллята (échappés) плавления фуксина . [18]

Родственные производные анилина

Известно много аналогов и производных анилина, в которых фенильная группа дополнительно замещена. К ним относятся толуидины , ксилидины , хлоранилины , аминобензойные кислоты , нитроанилины и многие другие. Их также обычно получают нитрованием замещенных ароматических соединений с последующим восстановлением. Например, этот подход используется для превращения толуола в толуидины и хлорбензола в 4-хлоранилин . [7] В качестве альтернативы, используя подходы сочетания Бухвальда-Хартвига или реакции Ульмана, арилгалогениды можно аминировать водным или газообразным аммиаком. [19]

Реакции

Химия анилина богата, поскольку это соединение было дешево доступно в течение многих лет. Ниже приведены некоторые классы его реакций.

Окисление

Образец 2,6-диизопропиланилина , бесцветной жидкости в чистом виде, иллюстрирующий тенденцию анилинов окисляться на воздухе до темноокрашенных продуктов.

Окисление анилина было тщательно исследовано и может приводить к реакциям, локализованным на азоте, или, что более часто, к образованию новых связей CN. В щелочном растворе получается азобензол , тогда как мышьяковая кислота производит фиолетовое красящее вещество виоланилин. Хромовая кислота превращает его в хинон , тогда как хлораты в присутствии определенных солей металлов (особенно ванадия ) дают анилиновый черный . Соляная кислота и хлорат калия дают хлоранил . Перманганат калия в нейтральном растворе окисляет его до нитробензола ; в щелочном растворе до азобензола , аммиака и щавелевой кислоты ; в кислом растворе до анилинового черного. Хлорноватистая кислота дает 4-аминофенол и парааминодифениламин . [18] Окисление персульфатом дает множество полианилинов . Эти полимеры проявляют богатые окислительно-восстановительные и кислотно-основные свойства.

Полианилины могут образовываться при окислении анилина.

Электрофильные реакции в орто- и пара-положениях

Подобно фенолам , производные анилина весьма восприимчивы к реакциям электрофильного замещения . Его высокая реакционная способность отражает то, что он является енаминовым , что усиливает электронодонорную способность кольца. Например, реакция анилина с серной кислотой при 180 °C дает сульфаниловую кислоту , H 2 NC 6 H 4 SO 3 H .

Если к анилину добавить бромную воду, то бромная вода обесцвечивается и образуется белый осадок 2,4,6-триброманилина . Для получения монозамещенного продукта требуется защита ацетилхлоридом :

Анилин может реагировать с бромом даже при комнатной температуре в воде. Ацетилхлорид добавляется для предотвращения трибромирования.

Реакция образования 4-броманилина заключается в защите амина ацетилхлоридом, а затем обратном гидролизе с образованием анилина.

Крупнейшая промышленная реакция анилина включает его алкилирование формальдегидом . Идеализированное уравнение показано ниже:

2C6H5NH2 + CH2O → CH2 ( C6H4NH2 ) 2 + H2O​​​​​​​​​​

Полученный диамин является предшественником 4,4'-МДИ и родственных диизоцианатов.

Реакции на азоте

Основность

Анилин — слабое основание . Ароматические амины , такие как анилин, в общем случае являются гораздо более слабыми основаниями, чем алифатические амины. Анилин реагирует с сильными кислотами, образуя ион анилиния (или фениламмония) ( C 6 H 5 −NH+3). [20]

Традиционно слабая основность анилина объясняется сочетанием индуктивного эффекта от более электроотрицательного sp2 - углерода и резонансных эффектов, поскольку неподеленная пара на азоте частично делокализована в пи-систему бензольного кольца. (см. рисунок ниже):

Неподеленная электронная пара азота делокализована в пи-систему бензольного кольца. Это обусловливает более слабую основность азота по сравнению с другими аминами.

В таком анализе отсутствует рассмотрение сольватации . Анилин, например, более основный, чем аммиак в газовой фазе, но в десять тысяч раз менее основный в водном растворе. [21]

Ацилирование

Анилин реагирует с ацилхлоридами, такими как ацетилхлорид, давая амиды . Амиды, образованные из анилина, иногда называют анилидами , например CH 3 −C(=O)−NH−C 6 H 5 является ацетанилидом . При высоких температурах анилин и карбоновые кислоты реагируют, давая анилиды. [22]

Н-Алкилирование

N -Метилирование анилина метанолом при повышенных температурах в присутствии кислотных катализаторов дает N -метиланилин и N , N -диметиланилин :

C6H5NH2 + 2CH3OH → C6H5N ( CH3 ) 2 + 2H2O​​​​​​​​

N -Метиланилин и N , N -диметиланилин — бесцветные жидкости с температурой кипения 193–195 °C и 192 °C соответственно. Эти производные имеют важное значение в цветной промышленности.

Производные сероуглерода

При кипячении с сероуглеродом он дает сульфокарбанилид (дифенилтиомочевину ) ( S=C(−NH−C6H5 ) 2 ) , который может быть разложен на фенилизотиоцианат ( C6H5 − N = C =S ) и трифенилгуанидин ( C6H5 − N = C ( −NH−C6H5 ) 2 ) . [ 18]

Диазотирование

Анилин и его производные с замещенным кольцом реагируют с азотистой кислотой с образованием солей диазония . Одним из примеров является тетрафторборат бензолдиазония . Через эти промежуточные продукты аминогруппа может быть преобразована в гидроксильную ( −OH ), цианидную ( −CN ) или галогенидную группу ( −X , где X представляет собой галоген ) с помощью реакций Зандмейера . Эта соль диазония также может реагировать с NaNO2 и фенолом с образованием красителя , известного как бензолазофенол , в процессе, называемом сочетанием . Реакция превращения первичного ароматического амина в соль диазония называется диазотированием. В этой реакции первичному ароматическому амину дают вступить в реакцию с нитритом натрия и 2 молями HCl , которая известна как «ледяная смесь», поскольку температура реакции составляла всего 0,5 °C. В качестве основного продукта образуется соль бензолдиазония наряду с побочными продуктами — водой и хлоридом натрия .

Другие реакции

В реакции Воля-Ауэ реагирует с нитробензолом, образуя феназин . Гидрирование дает циклогексиламин .

Будучи стандартным реагентом в лабораториях, анилин используется для многих нишевых реакций. Его ацетат используется в тесте ацетата анилина для углеводов, идентифицируя пентозы путем преобразования в фурфурол . Он используется для окрашивания нейронной РНК синим в краске Ниссля . [ необходима цитата ]

Кроме того, анилин является исходным компонентом в производстве диглицидиланилина . [23] Эпихлоргидрин является другим основным ингредиентом. [23] [24]

Использует

Анилин в основном используется для получения метилендианилина и родственных соединений путем конденсации с формальдегидом. Диамины конденсируются с фосгеном, давая метилендифенилдиизоцианат , предшественник уретановых полимеров. [7]

Большая часть анилина потребляется при производстве метилендианилина — предшественника полиуретанов.

Другие применения включают химикаты для обработки резины (9%), гербициды (2%), а также красители и пигменты (2%). [25] В качестве добавок к резине производные анилина, такие как фенилендиамины и дифениламин , являются антиоксидантами. Иллюстрацией лекарств, полученных из анилина, является парацетамол (ацетаминофен, тайленол ). Основное применение анилина в красильной промышленности — в качестве предшественника индиго , синего цвета джинсов . [7]

Блюдо из красителя индиго , которое готовят из анилина.

Анилиновое масло также используется для идентификации грибов. Kerrigan's 2016 Agaricus of North America P45: (Ссылаясь на реакцию Шеффера) «На самом деле я рекомендую перейти на следующий модифицированный тест. Фрэнк (1988) разработал альтернативную формулу, в которой анилиновое масло сочетается с ледяной уксусной кислотой (GAA, по сути, дистиллированный уксус) в растворе 50:50. GAA — гораздо более безопасная, менее реактивная кислота. Этот единый комбинированный реагент относительно стабилен с течением времени. Одно пятно или линия наносится на шляпку гриба (или другую поверхность). По моему опыту, новая формула работает так же хорошо, как и Schaffer, при этом она безопаснее и удобнее». [26]

История

Анилин был впервые выделен в 1826 году Отто Унфердорбеном путем деструктивной перегонки индиго . [27] Он назвал его кристаллином . В 1834 году Фридлиб Рунге выделил вещество из каменноугольной смолы , которое приобрело красивый синий цвет при обработке хлористой известью . Он назвал его цианолом или цианолом . [28] В 1840 году Карл Юлиус Фрицше (1808–1871) обработал индиго едким кали и получил масло, которое он назвал анилином , в честь растения, дающего индиго, анилом ( Indigofera suffruticosa ). [29] [30] В 1842 году Николай Николаевич Зинин восстановил нитробензол и получил основание, которое он назвал бензидамом . [31] В 1843 году Август Вильгельм фон Хофманн показал, что все это одно и то же вещество, впоследствии известное как фениламин или анилин . [32]

Промышленность синтетических красителей

В 1856 году, пытаясь синтезировать хинин , ученик фон Хофмана Уильям Генри Перкин открыл мовеин . Мовеин быстро стал коммерческим красителем. Затем последовали другие синтетические красители, такие как фуксин , сафранин и индулин . Во время открытия мовеина анилин был дорогим. Вскоре после этого, применяя метод, описанный в 1854 году Антуаном Бешаном , [33] его стали производить «тоннами». [34] Восстановление по Бешану позволило развиться крупной красильной промышленности в Германии. Сегодня название BASF , первоначально Badische Anilin- und Soda-Fabrik (на английском языке: Баденская анилиновая и содовая фабрика), теперь крупнейший поставщик химикатов, отражает наследие синтетической красильной промышленности, созданной с помощью анилиновых красителей и расширенной с помощью родственных азокрасителей . Первым азокрасителем был анилиновый желтый . [35]

Развитие медицины

В конце 19 века производные анилина, такие как ацетанилид и фенацетин, появились в качестве анальгетиков , их побочные эффекты, подавляющие работу сердца, часто компенсировались кофеином . [36] В течение первого десятилетия 20 века, пытаясь модифицировать синтетические красители для лечения африканской сонной болезни , Пауль Эрлих , который придумал термин «химиотерапия» для своего подхода к медицине как к волшебной пуле , потерпел неудачу и переключился на модификацию атоксила Бешана , первого органического мышьяковистого препарата, и по счастливой случайности получил лекарство от сифилиса — сальварсан — первый успешный химиотерапевтический агент. Целевой микроорганизм сальварсана , еще не признанный бактерией, все еще считался паразитом, и врачи-бактериологи, полагая, что бактерии не восприимчивы к химиотерапевтическому подходу, проигнорировали отчет Александра Флеминга 1928 года о воздействии пенициллина . [37]

В 1932 году Bayer искала медицинские применения своих красителей. Герхард Домагк идентифицировал как антибактериальное средство красный азокраситель, представленный в 1935 году как первый антибактериальный препарат, пронтозил , вскоре обнаруженный в Институте Пастера как пролекарство, разлагающееся in vivo в сульфаниламид — бесцветный промежуточный продукт для многих, очень цветостойких азокрасителей — уже с истекшим патентом, синтезированный в 1908 году в Вене исследователем Полом Гельмо для его докторского исследования. [37] К 1940-м годам было произведено более 500 родственных сульфамидных препаратов . [37] Лекарства, пользовавшиеся большим спросом во время Второй мировой войны (1939–45), эти первые чудодейственные препараты , химиотерапия широкой эффективности, подтолкнули американскую фармацевтическую промышленность. [38] В 1939 году в Оксфордском университете , в поисках альтернативы сульфаниламидным препаратам, Говард Флори разработал пенициллин Флеминга в первый системный антибиотик , пенициллин G. ( Грамицидин , разработанный Рене Дюбо в Рокфеллеровском институте в 1939 году, был первым антибиотиком, однако его токсичность ограничивала его местное применение.) После Второй мировой войны Корнелиус П. Роадс представил химиотерапевтический подход к лечению рака. [39]

Ракетное топливо

Некоторые ранние американские ракеты, такие как Aerobee и WAC Corporal , использовали смесь анилина и фурфурилового спирта в качестве топлива, с азотной кислотой в качестве окислителя. Эта комбинация является гиперголической , воспламеняющейся при контакте топлива с окислителем. Она также плотная и может храниться в течение длительного времени. Анилин позже был заменен гидразином . [ 40]

Токсикология и испытания

Анилин токсичен при вдыхании паров, приеме внутрь или чрескожной абсорбции. [41] [42] МАИР относит его к Группе 2А ( вероятно канцерогенный для человека ), и его связывают с раком мочевого пузыря. [43] Анилин рассматривается как одна из возможных причин вымирания лесов . [44]

Существует много методов обнаружения анилина. [45]

Окислительное повреждение ДНК

Воздействие анилина на крыс может вызвать реакцию, токсичную для селезенки , включая опухолеобразующую реакцию. [46] У крыс, подвергшихся воздействию анилина в питьевой воде, наблюдалось значительное увеличение окислительного повреждения ДНК в селезенке, что было обнаружено в виде 2,8-кратного увеличения 8-гидрокси-2'-дезоксигуанозина (8-OHdG) в их ДНК . [46] Хотя путь репарации эксцизии оснований также был активирован, его активности было недостаточно для предотвращения накопления 8-OHdG. Накопление окислительных повреждений ДНК в селезенке после воздействия анилина может усилить мутагенные события, лежащие в основе опухолеобразования.

Примечания

  1. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 416, 668. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4. Анилин, для C 6 H 5 -NH 2 , является единственным названием первичного амина, сохраненным в качестве предпочтительного названия ИЮПАК, для которого допускается полное замещение в кольце и атоме азота. Это сохраненное название типа 2a; правила замещения см. в P-15.1.8.2. Замещение ограничено группами заместителей, указанными в качестве префиксов в соответствии со старшинством функциональных групп, явно выраженных или подразумеваемых в функциональном названии исходного соединения. Название бензоламин может использоваться в общей номенклатуре.
  2. ^ abcde Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0033". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Vollhardt, P.; Schore, Neil (2018). Органическая химия (8-е изд.). WH Freeman. стр. 1031. ISBN 9781319079451.
  4. ^ abc "Анилин". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  5. ^ "Aniline". cameochemicals.noaa.gov . US NOAA Office of Response and Restoration . Получено 2016-06-16 .
  6. ^ "анилин | Этимология, происхождение и значение слова анилин по etymonline". www.etymonline.com . Получено 2022-02-15 .
  7. ^ abcdef Каль, Томас; Шредер, К.В.; Лоуренс, Франция; Элверс, Барбара; Хёке, Хартмут; Пфефферкорн, Р.; Маршалл, WJ (2007). «Анилин». В Ульманне, Фриц (ред.). Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Уайли: Нью-Йорк. дои : 10.1002/14356007.a02_303. ISBN 978-3-527-20138-9. OCLC  11469727.
  8. ^ Чжан, Хуайюй; Цзян, Сяоюй; У, Вэй; Мо, Иронг (28 апреля 2016 г.). «Электронное сопряжение против π-π отталкивания в замещенных бензолах: почему связь углерод-азот в нитробензоле длиннее, чем в анилине». Физическая химия Химическая физика . 18 (17): 11821–11828. Bibcode : 2016PCCP...1811821Z. doi : 10.1039/c6cp00471g. ISSN  1463-9084. PMID  26852720.
  9. ^ Рачиньска, Ева Д.; Холлман, Малгожата; Кольчинская, Катажина; Стемпневский, Томаш М. (12 июля 2010 г.). «О модели гармонического осциллятора индекса делокализации электронов (HOMED) и ее применении к гетероатомным π-электронным системам». Симметрия . 2 (3): 1485–1509. Бибкод : 2010Symm....2.1485R. дои : 10.3390/sym2031485 . ISSN  2073-8994.
  10. ^ GM Wójcik «Структурная химия анилинов» в Anilines (Patai's Chemistry of Functional Groups), S. Patai, Ed. 2007, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/9780470682531.pat0385.
  11. ^ Sorriso, S. (1982). "Структурная химия". Амино-, нитро- и нитросоединения и их производные: Том 1 (1982) . С. 1–51. doi :10.1002/9780470771662.ch1. ISBN 9780470771662.
  12. ^ ab Алабугин, Игорь В. (2016). Стереоэлектронные эффекты: мост между структурой и реактивностью . Чичестер, Великобритания. ISBN 978-1-118-90637-8. OCLC  957525299.{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  13. ^ Алабугин IV; Манохаран, M.; Бак, M.; Кларк, RJ Замещенные анилины: перетягивание каната между пирамидализацией и резонансом внутри и снаружи кристаллических полостей. THEOCHEM, 2007, 813, 21-27. http://dx.doi.org/10.1016/j.theochem.2007.02.016.
  14. ^ Кэри, Фрэнсис А. (2008). Органическая химия (7-е изд.). Бостон: McGraw-Hill Higher Education. ISBN 9780073047874. OCLC  71790138.
  15. ^ US3136818A, Генрих, Шпербер; Гюнтер, Полер и Иоахим, Пистор Ганс и др., «Производство анилина», выпущено 09.06.1964 
  16. ^ Вестерхаус, Феликс А.; Джагадиш, Радженахалли В.; Винхёфер, Геррит; Поль, Марга-Мартина; Радник, Йорг; Суркус, Аннет-Энрика; Рабеа, Джабор; Юнге, Катрин; Юнге, Хенрик; Нильсен, Мартин; Брюкнер, Анжелика; Беллер, Матиас (2013). «Гетерогенизированные катализаторы на основе оксида кобальта для восстановления нитроарена пиролизом молекулярно определенных комплексов». Природная химия . 5 (6): 537–543. Бибкод : 2013NatCh...5..537W. дои : 10.1038/nchem.1645. PMID  23695637. S2CID  3273484.
  17. ^ Портер, HK (2011), «Восстановление нитроаренов по Зинину», Органические реакции , John Wiley & Sons, Ltd, стр. 455–481, doi :10.1002/0471264180.or020.04, ISBN 978-0-471-26418-7, получено 2022-02-01
  18. ^ abc Chisholm 1911, стр. 48.
  19. ^ «Синтез анилина аминированием (арилированием)».
  20. ^ Макмарри, Джон Э. (1992), Органическая химия (3-е изд.), Belmont: Wadsworth, ISBN 0-534-16218-5
  21. ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
  22. ^ Карл Н. Уэбб (1941). «Бензанилид». Органические синтезы; Собрание томов , т. 1, стр. 82.
  23. ^ ab Panda, Dr H (2019). Справочник по технологии эпоксидных смол (Производственный процесс, синтез, эпоксидные клеи и эпоксидные покрытия (2-е изд.). Asia Pacific Business Press Inc. стр. 38. ISBN 978-8178331829.
  24. ^ Jung, Woo-Hyuk; Ha, Eun-Ju; Chung, Il doo; Lee, Jang-Oo (2008-08-01). "Синтез азополимеров на основе анилина для рельефной решетки поверхности". Macromolecular Research . 16 (6): 532–538. doi :10.1007/BF03218555. ISSN  2092-7673. S2CID  94372490.
  25. ^ "Aniline". The Chemical Market Reporter. Архивировано из оригинала 2002-02-19 . Получено 2007-12-21 .
  26. ^ Керриган, Ричард (2016). Агарикус Северной Америки. Нью-Йорк Пресс. п. 45. ISBN 978-0-89327-536-5.
  27. ^ Отто Унвердорбен (1826). «О поведении органических веществ при высоких температурах». Аннален дер Физик и Химия . 8 (11): 397–410. Бибкод : 1826АнП....84..397U. дои : 10.1002/andp.18260841109.
  28. ^ FF Runge (1834) «Ueber einige Produkte der Steinkohlendestillation» (О некоторых продуктах перегонки угля), Annalen der Physik und Chemie , 31 : 65–77 (см. стр. 65), 513–524; и 32 : 308–332 (см. стр. 331).
  29. ^ Дж. Фриче (1840) «Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo» (Об анилине, новом продукте разложения индиго), Bulletin Scientifique [publié par l'Académie Impériale des Sciences de Saint-Petersbourg], 7 (12) ): 161–165. Перепечатано в:
    • Дж. Фриче (1840) «Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo», Юстус Либигс Annalen der Chemie , 36 (1): 84–90.
    • Дж. Фриче (1840) «Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo», Journal für praktische Chemie , 20 : 453–457. В приписке к этой статье Эрдманн (один из редакторов журнала) утверждает, что анилин и «кристаллин», открытый Унвердорбеном в 1826 году, — одно и то же вещество; см. страницы 457–459.
  30. ^ синоним I anil, в конечном итоге от санскритского «nīla», тёмно-синий.
  31. ^ Н. Зинин (1842). «Beschreibung einiger neuerorganischer Basen, dargestellt durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure» (Описание некоторых новых органических оснований, получаемых действием сероводорода на соединения углеводородов и гипоазотной кислоты [H 2 N 2 O 3 ] ), Bulletin Scientifique [publié par l'Académie Impériale des Sciences de Saint-Petersbourg], 10 (18): 272–285. Перепечатано в: Н. Зинин (1842) «Beschreibung einiger neuer Organischer Basen, dargestellt durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure», Journal für praktische Chemie , 27 (1): 140–153. Название бензидама указано на стр. 150. Фриче, коллега Зинина, вскоре понял, что «бензидам» на самом деле представляет собой анилин. См.: Fritzsche (1842) Bulletin Scientifique , 10 : 352. Перепечатано как приписка к статье Зинина в: J. Fritzsche (1842) "Bemerkung zu vorstehender Abhandlung des Hrn. Zinin" (Комментарий к предыдущей статье г-на Зинина), Journal für praktische Chemie , 27 (1): 153.
    См. также: (Anon.) (1842) «Organische Salzbasen, aus Nitronaphtalose und NitroBenzid mittelst Schwefelwasserstoff entstehend» (Органические основания, полученные из нитронафталина и нитробензола через сероводород), Annalen der Chemie und Pharmacie , 44 : 283–287.
  32. ^ Август Вильгельм Хофманн (1843) «Chemische Untersurung der Organischen Basen im Steinkohlen-Theeröl» (Химическое исследование органических оснований в каменноугольном масле), Annalen der Chemie und Pharmacie , 47 : 37–87. На странице 48 Хофманн утверждает, что кристаллин, кианол, бензидам и анилин идентичны.
  33. ^ А. Бешан (1854) "О действии протосолей железа на нитронафталин и нитробензол. Новый метод образования синтетических органических оснований Зинина", Annales de Chemie et de Physique , 3-я серия, 42 : 186–196. (Примечание: в случае металла, имеющего два или более различных оксида (например, железа), "протосоль" является устаревшим термином для соли, которая получается из оксида, содержащего наименьшее соотношение кислорода к металлу; например, в случае железа, которое имеет два оксида – оксид железа (II) (FeO) и оксид железа (III) (Fe 2 O 3 ) – FeO – это «закись», из которой могут быть получены протосоли. См.: Викисловарь: протосоль.)
  34. ^ Перкин, Уильям Генри. 1861-06-08. "Труды химических обществ: Химическое общество, четверг, 16 мая 1861 г.". Химические новости и журнал промышленной науки . Получено 24 сентября 2007 г.
  35. ↑ Ауэрбах Г., «Азо- и нафтоловые красители», Textile Colorist , 1880 май; 2 (17):137-9, стр. 138.
  36. ^ Уилкокс РВ, «Лечение гриппа у взрослых», Medical News , 1900 15 декабря; 77 ():931-2, стр. 932.
  37. ^ abc DJ Th Wagener, История онкологии (Хаутен: Springer, 2009), стр. 150–1.
  38. ↑ Джон Э. Леш, Первые чудодейственные лекарства: как сульфаниламидные препараты изменили медицину (Нью-Йорк: Oxford University Press, 2007), стр. 202–203.
  39. ^ "Медицина: военные трофеи". Время . 15 мая 1950 г. Архивировано из оригинала 24 июня 2013 г. Получено 20 ноября 2020 г.
  40. ^ Брайан Бернелл. 2016. http://www.nuclear-weapons.info/cde.htm#Corporal SSM
  41. ^ Мьюир, Г. Д. (ред.) 1971, Опасности в химической лаборатории , Королевский институт химии, Лондон.
  42. ^ The Merck Index . 10-е изд. (1983), стр. 96, Rahway: Merck & Co.
  43. ^ Танака, Такудзи; Миядзава, Кацухито; Цукамото, Тестуя; Куно, Тошия; Сузуки, Кодзи (2011). «Патобиология и химиопрофилактика рака мочевого пузыря». Журнал онкологии . 2011 : 1–23. дои : 10.1155/2011/528353 . ПМИД  21941546.
  44. ^ Краль-Урбан, Б., Папке, Х.Э., Петерс, К. (1988) Сокращение лесов: исследование причин и следствий в Соединенных Штатах Северной Америки и Федеративной Республике Германии . Германия: Группа оценки биологии, экологии и энергетики Центра ядерных исследований в Юлихе.
  45. ^ Базовая аналитическая токсикология (1995), RJ Flanagan, SS Brown, FA de Wolff, RA Braithwaite, B. Widdop: Всемирная организация здравоохранения
  46. ^ ab Ma, Huaxian; Wang, Jianling; Abdel-Rahman, Sherif Z.; Boor, Paul J.; Khan, M. Firoze (2008). «Окислительное повреждение ДНК и его восстановление в селезенке крысы после субхронического воздействия анилина». Токсикология и прикладная фармакология . 233 (2): 247–253. doi :10.1016/j.taap.2008.08.010. PMC 2614128. PMID 18793663  . 

Ссылки

Внешние ссылки

Найдите значение слова «анилин» в Викисловаре, бесплатном словаре.
На Викискладе есть медиафайлы по теме Анилин.