stringtranslate.com

1,2-Бис(дифенилфосфино)этан

1,2-Бис(дифенилфосфино)этан ( dppe ) — фосфорорганическое соединение с формулой (Ph 2 PCH 2 ) 2 (Ph = фенил ). Это распространенный симметричный бидентатный лиганд в координационной химии . Это белое твердое вещество, растворимое в органических растворителях.

Подготовка

Получение dppe включает алкилирование NaP (C 6 H 5 ) 2 1,2-дихлорэтаном: [1] [2]

2 NaP ( C6H5 ) 2 + ClCH2CH2Cl → ( C6H5 ) 2PCH2CH2P ( C6H5 ) 2 + 2NaCl​​​​​​​ ​

Реакции

Восстановление dppe литием дает дивторичный фосфин: [3]

(C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 4 Li → Li(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )Li + 2 C 6 H 5 Li

Гидролиз дает бис(вторичный фосфин).

Li(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )Li + 2 H 2 O → H(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )H + 2 LiOH
Бис(dppe)-комплекс HFeCl(dppe) 2 является одним из наиболее доступных гидридов переходных металлов.

Обработка dppe перекисью водорода приводит к образованию фосфиноксидов (C 6 H 5 ) 2 P(O)CH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 и (C 6 H 5 ) 2 P(O)CH 2 CH 2 P(O)(C 6 H 5 ) 2 . [4] Селективное моноокисление dppe может быть достигнуто путем бензилирования с последующим гидролизом:

( C6H5 ) 2PCH2CH2P ( C6H5 ) 2 + C6H5CH2Br → ( C6H5 ) 2PCH2CH2P ( C6H5 ) 2 ( CH2C6H5 ) ] Br​ ​​​​​​​​​​​​​​​​​​​​
(C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 (CH 2 C 6 H 5 )]Br + NaOH → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(O)(C 6 Н 5 ) 2 + С 6 Н 5 СН 3 + NaBr

Гидрирование dppe дает лиганд бис(дициклогексилфосфино)этан .

Координационные комплексы

Известно много координационных комплексов dppe, и некоторые из них используются в качестве гомогенных катализаторов. Dppe почти всегда хелатирует , хотя есть примеры монодентатного (например, W(CO) 5 (dppe)) и мостикового поведения. [5] Естественный угол укуса составляет 86°. [6]

Родственные соединения

Ссылки

  1. ^ W. Hewertson и HR Watson (1962). "283. Приготовление ди- и три-третичных фосфинов". J. Chem. Soc. : 1490–1494. doi :10.1039/JR9620001490.
  2. ^ Джиролами, Г.; Раухфус, Т.; Анджеличи, Р. Синтез и техника в неорганической химии , 3-е изд.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; стр. 85-92. ISBN 0-935702-48-2 
  3. ^ Dogan, J.; Schulte, JB; Swiegers, GF; Wild, SB (2000). «Механизм расщепления фосфорно-углеродной связи литием в третичных фосфинах. Оптимизированный синтез 1, 2-бис(фенилфосфино)этана». J. Org. Chem. 65 (4): 951–957. doi :10.1021/jo9907336. PMID  10814038.
  4. ^ Энциклопедия реагентов для органического синтеза 2001 John Wiley & Sons, Ltd
  5. ^ Коттон, ФА; Уилкинсон, Г. Продвинутая неорганическая химия: всеобъемлющий текст , 4-е изд.; Wiley-Interscience Publications: Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, 1980; стр. 246. ISBN 0-471-02775-8 
  6. ^ Биркхольц (урожденная Генсов), Мэнди-Николь; Фрейкса, Зорайда; ван Лиувен, Пит WNM (2009). «Эффекты угла укуса дифосфинов в реакциях образования связей C–C и C–X». Chemical Society Reviews . 38 (4): 1099–1118. doi :10.1039/B806211K. PMID  19421583.