stringtranslate.com

Хлорметилметиловый эфир

Хлорметилметиловый эфир ( CMME ) представляет собой соединение с формулой CH3OCH2Cl . Бесцветная жидкость, это хлоралкиловый эфир . Он используется в качестве алкилирующего агента . В органическом синтезе он используется для введения защитной группы метоксиметилового эфира (MOM) , [3] и поэтому часто называется MOM-Cl или хлоридом MOM. Он также находит применение в качестве хлорметилирующего агента в некоторых вариантах хлорметилирования Бланка . [4]

Подготовка

Удобный синтез хлорметилметилового эфира in situ включает реакцию диметоксиметана и ацетилхлорида в присутствии катализатора кислоты Льюиса [5] . Этот путь дает метилацетатный раствор хлорметилметилового эфира высокой чистоты. Похожий метод, использующий высококипящий ацилхлорид, может быть использован для получения чистого, диметоксиметан является единственным загрязняющим веществом. [6] Напротив, классическая процедура, описанная в Organic Syntheses, с использованием формальдегида , метанола и хлористого водорода дает материал, значительно загрязненный опасным бис(хлорметиловым) эфиром , и требует фракционной перегонки . [7]

Безопасность

Было измерено количество времени, необходимое для разрушения остаточного хлорметилметилового эфира с использованием различных стандартных водных растворов для гашения (раствор хлорида аммония, вода и раствор карбоната натрия). Во всех случаях раствор хлорметилметилового эфира в толуоле/метилацетате был разрушен (в пределах обнаружения) после интенсивного перемешивания с раствором для гашения в течение 15 минут. [5]

CMME — известный канцероген для человека . [8] Хроническое воздействие может увеличить заболеваемость раком дыхательных путей , включая мелкоклеточную карциному . [9] Это один из 13 химических веществ, регулируемых Управлением по охране труда и технике безопасности, несмотря на отсутствие установленного допустимого предела воздействия . [10] [11]

Он классифицируется как чрезвычайно опасное вещество в Соединенных Штатах, как определено в Разделе 302 Закона США о планировании действий в чрезвычайных ситуациях и праве общества на информацию (42 USC 11002), и подлежит строгим требованиям отчетности со стороны предприятий, которые производят, хранят или используют его в значительных количествах. [12] Он включен в Приложение 1, Часть 1 Положений Канады о запрете определенных токсичных веществ. [13]

Ссылки

  1. ^ Sigma-Aldrich
  2. ^ abcde Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0129". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Защитные группы в органическом синтезе , TW Greene и PGM Green, 3-е издание, страницы 27-33. ISBN 0-471-16019-9 
  4. ^ Wuts, Peter GM (2001). "Хлорметилметиловый эфир". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . doi :10.1002/047084289X.rc118. ISBN 0471936235.
  5. ^ ab Берлинер, Мартин А.; Белецки, Кэтрин (2007). "Синтез альфа-галогенэфиров из симметричных ацеталей и in situ метоксиметилирование спирта". Органические синтезы . 84 : 102. doi : 10.15227/orgsyn.084.0102 .
  6. ^ Р. Дж. Линдерман, М. Джабер, Б. Д. Гридель, J. Org. хим. 1994, 59, 6499-6500.
  7. ^ CS Marvel и PK Porter (1929). "Монохлорметиловый эфир". Органические синтезы . 9 : 58. doi :10.15227/orgsyn.009.0058.
  8. ^ бис(хлорметиловый) эфир и технический хлорметилметиловый эфир CAS № 542-88-1 и 107-30-2 Отчет о канцерогенах, одиннадцатое издание
  9. ^ "Хлорметилметиловый эфир". Агентство по охране окружающей среды США , Интегрированная система информации о рисках. 7 марта 2011 г. Доступ 3 мая 2011 г.
  10. ^ Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям
  11. ^ Приложение B - Тринадцать канцерогенов, регулируемых OSHA
  12. ^ "40 CFR: Приложение A к Части 355 — Список чрезвычайно опасных веществ и их пороговые плановые количества" (PDF) (ред. от 1 июля 2008 г.). Правительственная типография . Архивировано из оригинала (PDF) 25 февраля 2012 г. Получено 29 октября 2011 г. {{cite journal}}: Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  13. ^ http://laws-lois.justice.gc.ca/PDF/SOR-2012-285.pdf [ пустой URL-адрес PDF ]