Тетрахлорникелат — это комплекс металла с формулой [NiCl 4 ] 2− . Соли комплекса доступны с различными катионами, но наиболее распространенным является тетраэтиламмоний . [1]
При смешивании концентрированного раствора хлорида лития и хлорида никеля в воде образуется только пентааквахлорокомплекс: [Ni(H 2 O) 5 Cl] + . Однако в других органических растворителях или расплавленных солях может образовываться ион тетрахлорникелата. Никель можно отделить от такого раствора в воде или метаноле , разделив его в циклогексановом растворе аминов. [2]
Органические соли аммония типа (R 3 NH) 2 [NiCl 4 ] часто являются термохромными (R = Me, Et, Pr). При комнатной температуре эти соли желтые, но эти твердые вещества становятся синими при нагревании до температуры около 70 °C. Яркий синий цвет характерен для тетраэдрического [NiCl 4 ] 2− , интенсивность которого является следствием правила отбора Лапорта . Желтый цвет является результатом полимера, состоящего из октаэдрических центров Ni. Соответствующие тетрабромникелаты также являются термохромными с более низкими температурами перехода. [3]
История
Синий цвет, обусловленный тетрахлорникелатным ионом, был впервые обнаружен в 1944 году, когда Реми и Мейер расплавили вместе хлорид цезия и трихлорид никеля-цезия. [4]
^ Найда С. Гилл; Ф. Б. Тейлор (1967). «Тетрахалокомплексы диположительных металлов в первой серии переходов». Неорганические синтезы . Том 9. С. 136–142. doi :10.1002/9780470132401.ch37. ISBN 978-0-470-13240-1.
^ Florence, TM; Farrar, Yvonne J. (июль 1968). «Жидкостно-жидкостная экстракция никеля длинноцепочечными аминами из водных и неводных галогенидных сред». Аналитическая химия . 40 (8): 1200–1206. doi :10.1021/ac60264a010.
^ Ферраро, Джон Р.; Шерен, Энн Т. (3 февраля 1978 г.). «Некоторые новые термохромные комплексы никеля(II) типа [R/sub x/NH/sub 4-x/]2NiCl4». Неорганическая химия . 17 (9): 2498–2502. doi :10.1021/ic50187a032.
^ abcd Gill, Naida S.; Nyholm, RS (1959). "802. Комплексные галогениды переходных металлов. Часть I. Тетраэдрические комплексы никеля". Журнал химического общества (резюме) : 3997. doi :10.1039/JR9590003997.
^ ab Коттон, FA; Фаут, OD; Гудгейм, DML (январь 1961 г.). «Подготовка, спектры и электронные структуры тетраэдрических комплексов никеля(II), содержащих трифенилфосфин и галогенидные ионы в качестве лигандов». Журнал Американского химического общества . 83 (2): 344–351. doi :10.1021/ja01463a021.
^ Инман, Гай В.; Хэтфилд, Уильям Э.; Джонс, Эдвин Р. (август 1971 г.). «Магнитные свойства тетрахлорникелата(II) тетраэтиламмония и тетрабромникелата(II) тетраэтиламмония». Inorganic and Nuclear Chemistry Letters . 7 (8): 721–723. doi :10.1016/0020-1650(71)80078-8.
^ Goedken, VL; Vallarino, LM; Quagliano, JV (декабрь 1971 г.). «Катионные лиганды. Координация катиона 1,1,1-триметилгидразиния с никелем (II)». Неорганическая химия . 10 (12): 2682–2685. doi :10.1021/ic50106a011.
^ abcdef Мередит, М. Бретт; Макмиллен, К. Хизер; Гудман, Джонатан Т.; Хануса, Тимоти П. (август 2009 г.). «Ионные жидкости на основе имидазолия при комнатной температуре с анионами тетрахлорникелата(II)». Polyhedron . 28 (12): 2355–2358. doi :10.1016/j.poly.2009.04.037.
^ Хичкок, Питер Б.; Седдон, Кеннет Р.; Велтон, Томас (1993). «Акцепторные способности комплексов тетрахлорметаллата(II) в ионных жидкостях образовывать водородные связи». Журнал химического общества, Dalton Transactions (17): 2639. doi :10.1039/DT9930002639.
^ Скааруп, Стен; Берг, Рольф Виллестофте (сентябрь 1978 г.). «Структурные свойства и колебательные спектры этилен-диаммониевого семейства кристаллов перовскитного слоистого типа: [NH3CH2CH2NH3] [MCl4], M = Ni, Pd, Cu, Cd, Mn». Журнал химии твердого тела . 26 (1): 59–67. Bibcode : 1978JSSCh..26...59S. doi : 10.1016/0022-4596(78)90133-0.