stringtranslate.com

хлорпикрин

Хлорпикрин , также известный как PS (от Port Sunlight [4] ) и нитрохлороформ , представляет собой химическое соединение, которое в настоящее время используется в качестве противомикробного средства широкого спектра действия, фунгицида, гербицида , инсектицида и нематицида . [5] Его использовали в качестве отравляющего газа во время Первой мировой войны . Его химическая структурная формула – Cl 3 CNO 2 .

Синтез

Хлорпикрин был открыт в 1848 году шотландским химиком Джоном Стенхаусом . Он получил его реакцией гипохлорита натрия с пикриновой кислотой :

HOC 6 H 2 (NO 2 ) 3 + 11 NaOCl → 3 Cl 3 CNO 2 + 3 Na 2 CO 3 + 3 NaOH + 2 NaCl

Из-за использованного прекурсора Стенхаус назвал соединение хлорпикрином, хотя по структуре эти два соединения различны.

Сегодня хлорпикрин производят реакцией нитрометана с гипохлоритом натрия : [6]

H 3 CNO 2 + 3 NaOCl → Cl 3 CNO 2 + 3 NaOH

или реакцией хлороформа с азотной кислотой :

CHCl 3 + HNO 3 → CCl 3 NO 2 + H 2 O

Характеристики

Химическая формула хлорпикрина — CCl 3 NO 2 , а его молекулярная масса — 164,38 грамма на моль. [7] Чистый хлорпикрин представляет собой бесцветную жидкость с температурой кипения 112 °C. [7] Хлорпикрин мало растворим в воде с растворимостью 2 г/л при 25 °C. [7] Он летуч, с давлением пара 23,2 миллиметра ртутного столба (мм рт. ст.) при 25 °C; соответствующая константа закона Генри составляет 0,00251 атмосфера-кубический метр на моль. [7] Коэффициент разделения октанол-вода ( K ow ) хлорпикрина оценивается в 269. [7] Его коэффициент адсорбции почвой ( K oc ; нормализованный по содержанию органического вещества в почве) составляет 25 см 3 /г. [7]

Использовать

Хлорпикрин был изготовлен для использования в качестве отравляющего газа во время Первой мировой войны . [8] В сельском хозяйстве хлорпикрин вводят в почву перед посадкой сельскохозяйственных культур для фумигации почвы. Хлорпикрин воздействует на широкий спектр грибов, микробов и насекомых. [9] [10] Его обычно используют в качестве самостоятельного средства или в сочетании/совместном составе с бромистым метилом и 1,3-дихлорпропеном . [10] [11] Хлорпикрин используется в качестве индикатора и репеллента при окуривании жилищ насекомых сульфурилфторидом , газом без запаха. [12] Механизм действия хлорпикрина неизвестен [13] (IRAC MoA 8B). [14] Хлорпикрин может стимулировать прорастание сорняков, что может быть полезно при быстром применении более эффективного гербицида. [15]

В феврале 2024 года украинский генерал Александр Тарнавский обвинил Вооружённые силы России в использовании боеприпасов с хлорпикрином. [16]

Безопасность

На национальном уровне хлорпикрин регулируется в США Агентством по охране окружающей среды США как пестицид ограниченного использования. [9] [17] Из-за его токсичности и канцерогенности распространение и использование хлорпикрина доступно только лицензированным специалистам и специально сертифицированным производителям, которые обучены его правильному и безопасному использованию. [9] [17] В США пределы профессионального воздействия установлены на уровне 0,1 ppm в среднем за восемь часов, взвешенного по времени. [18]

сельское хозяйство

В 2008 году Агентство по охране окружающей среды США повторно одобрило хлорпикрин как безопасный для использования в сельском хозяйстве, заявив, что лечение «может принести пользу как потребителям продуктов питания, так и производителям. Для потребителей это означает, что больше свежих фруктов и овощей можно дешево производить внутри страны круглый год, потому что с некоторыми серьезными проблемами, связанными с вредителями, можно эффективно бороться». [19] [20] [21] Чтобы гарантировать безопасное использование хлорпикрина, Агентство по охране окружающей среды требует строгого набора мер защиты для операторов, рабочих и людей, живущих и работающих на сельскохозяйственных угодьях и вокруг них во время обработки. [9] [20] Защита EPA была усилена как в 2011, так и в 2012 году, что снизило воздействие фумигантов и значительно повысило безопасность. [22] Меры защиты включают обучение сертифицированных специалистов, контролирующих применение пестицидов, использование буферных зон, размещение сообщений до и во время применения пестицидов, планы управления фумигантами, а также помощь в соблюдении требований и меры обеспечения. [21] [23]

Используемый в качестве средства предпосевной обработки почвы хлорпикрин подавляет почвенные патогенные грибы, а также некоторые нематоды и насекомых. По словам производителей хлорпикрина, период полураспада которого составляет от нескольких часов до нескольких дней, он полностью переваривается почвенными организмами до посадки урожая, что делает его безопасным и эффективным. Вопреки распространенному мнению, хлорпикрин не стерилизует почву и не разрушает озоновый слой, так как соединение разрушается под действием солнечных лучей. Кроме того, хлорпикрин никогда не обнаруживался в грунтовых водах из-за его низкой растворимости. [24]

Калифорния

В Калифорнии опыт острого воздействия хлорпикрина при его использовании в качестве почвенного фумиганта для клубники и других культур привел к тому, что в январе 2015 года были опубликованы правила о создании буферных зон и других мер предосторожности для минимизации воздействия на сельскохозяйственных рабочих, соседей и прохожих. [25] [26]

Высокие концентрации

Искусство идентификации газа хлорпикрина

Хлорпикрин вреден для человека. Он может всасываться системно при вдыхании, проглатывании и через кожу. В высоких концентрациях он сильно раздражает легкие, глаза и кожу. [27] Во время Первой мировой войны немецкие войска использовали концентрированный хлорпикрин против войск союзников в качестве слезоточивого газа . Хотя оно и не столь смертоносно, как другое химическое оружие, оно вызывало рвоту и вынуждало солдат союзников снимать маски, чтобы вызвать рвоту, подвергая их воздействию более токсичных газов, которые использовались в качестве оружия во время войны. [28] В 2024 году украинские вооруженные силы заявили, что Россия использовала хлорпикрин в гранатах К-51. [29]

Повреждение защитного снаряжения

Известно, что хлорпикрин и его производное фосгеноксим повреждают или ставят под угрозу средства индивидуальной защиты предыдущих поколений. Некоторые из атакованных солдат упомянули о белом дыме, выходящем из их противогазов. [ нужна цитата ]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ abcdef Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0132». Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ http://msds.chem.ox.ac.uk/CH/chromicrin.html [ неработающая ссылка ]
  3. ^ аб «Хлорпикрин». Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ↑ Фулкс, CH (31 января 2012 г.). «ГАЗ!» — История Особой бригады . Эндрюс ЮК Лимитед. п. 193.
  5. ^ «Информационный бюллетень RED: Хлорпикрин» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США. 10 июля 2008 г. с. 2 . Проверено 20 сентября 2013 г.
  6. ^ Шелдон Б. Маркофски «Алифатические нитросоединения» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Вайнхайм, 2005.
  7. ^ abcdef «Резюме — оценка хлорпикрина как токсичного загрязнителя воздуха» (PDF) . Департамент регулирования пестицидов – Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. Февраль 2010. с. iv. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2013 года . Проверено 20 сентября 2013 г.
  8. ^ Эйрес, Леонард П. (1919). Война с Германией (Второе изд.). Вашингтон, округ Колумбия: Типография правительства США. п. 80.
  9. ^ abcd «Хлорпикрин – Предыстория» . Проверено 20 сентября 2013 г.
  10. ^ ab «Информационный бюллетень: Хлорпикрин» (PDF) . www.workcover.nsw.gov.au . Архивировано из оригинала (PDF) 20 мая 2009 г.
  11. ^ Амос Альфред Фрис; Кларенс Джей Уэст (1921). Химическая война. Книжная компания McGraw-Hill, Inc. п. 144.
  12. ^ «Газовый фумигант Vikane® – доверяют домовладельцы, предпочитают профессионалы» .
  13. ^ Хлорпикрин в базе данных свойств пестицидов (PPDB), Университет Хартфордшира , по состоянию на 10 марта 2021 г.
  14. ^ «Схема классификации действий IRAC, версия 9.4» . IRAC ( Комитет по борьбе с устойчивостью к инсектицидам ) (pdf). Март 2020.
  15. ^ Мартин, Фрэнк Н. (2003). «Разработка альтернативных стратегий борьбы с почвенными патогенами, которые в настоящее время контролируются с помощью бромистого метила». Ежегодный обзор фитопатологии . Ежегодные обзоры . 41 (1): 325–350. doi :10.1146/annurev.phyto.41.052002.095514. ISSN  0066-4286. ПМИД  14527332.
  16. ^ "Украина обвиняет Россию в усилении химических атак на поле боя". Рейтер . Проверено 10 февраля 2024 г.
  17. ^ ab «Предложение по смягчению последствий использования хлорпикрина» (PDF) . Департамент регулирования пестицидов – Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013 г. с. 1. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2013 года . Проверено 20 сентября 2013 г.
  18. ^ «Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям». Центры по контролю и профилактике заболеваний . Проверено 7 ноября 2013 г.
  19. ^ «Измененное решение о праве на перерегистрацию (RED) для хлорпикрина» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США. Май 2009 года . Проверено 20 сентября 2013 г.
  20. ^ ab «Предложение по смягчению последствий использования хлорпикрина» (PDF) . Департамент регулирования пестицидов – Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013 г. с. 2. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2013 года . Проверено 20 сентября 2013 г.
  21. ^ ab «Агентство по охране окружающей среды (EPA) перерегистрирует хлорпикрин как безопасный для использования по всей стране» . Проверено 22 октября 2013 г.
  22. ^ «Предложение по смягчению последствий использования хлорпикрина» (PDF) . Департамент регулирования пестицидов – Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013 г. с. 2. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2013 года . Проверено 20 сентября 2013 г. В дополненный RED включены окончательные новые меры безопасности для усиления защиты сельскохозяйственных рабочих и случайных прохожих. Эти меры устанавливают основу для безопасного использования почвенных фумигантов на всей территории Соединенных Штатов, снижая воздействие фумигантов и значительно повышая безопасность.
  23. ^ «Хлорпикрин – Часто задаваемые вопросы» . Проверено 21 октября 2013 г.
  24. ^ «Окуривание почвы хлорпикрином в системах производства картофеля». Сеть управления заводом . Американское фитопатологическое общество . Проверено 1 апреля 2019 г.
  25. ^ «Меры контроля за хлорпикрином» (PDF) . Калифорнийский департамент регулирования пестицидов. 6 января 2015 г. Архивировано из оригинала (PDF) 28 января 2015 г. . Проверено 15 января 2015 г. добавлен контроль над хлорпикрином, когда он используется в качестве фумиганта почвы. Меры контроля призваны снизить риск острого (краткосрочного) воздействия, которое может произойти вблизи полей, окуренных продуктами, содержащими хлорпикрин.
  26. ^ «Предложение по смягчению последствий использования хлорпикрина» (PDF) . Департамент регулирования пестицидов – Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013 г. с. 2. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2013 года . Проверено 20 сентября 2013 г. Новые меры, указанные на этикетках Фазы 2 почвенных фумигантов, включают в себя буферные зоны и их размещение, меры по обеспечению готовности к чрезвычайным ситуациям и реагированию на них, обучение сертифицированных специалистов, контролирующих применение фумигантов, планы управления фумигантами и уведомление для ведущих агентств штата, которые хотят получать информацию о применении в своих штатах.
  27. ^ Хлорпикрин (PS): агент, повреждающий легкие. Национальный институт охраны труда и здоровья. База данных по безопасности и здоровью при реагировании на чрезвычайные ситуации, 22 августа 2008 г. Получено 23 декабря 2008 г.
  28. ^ Хеллер, Чарльз Э. (сентябрь 1984 г.). «Химическая война в Первой мировой войне: американский опыт, 1917–1918 годы» (PDF) . Документы Ливенворта (10): 23.
  29. ↑ Россию обвиняют в использовании химического оружия времен Первой мировой войны на Украине, Newsweek , 31 января 2024 г.