Дегидроаминокислота

Метил 2-ацетамидоакрилат благодаря N-ацетильной группе является стабилизированным производным дегидроаланина .

В биохимии дегидроаминокислота или α,β-дегидроаминокислота — это аминокислота, обычно с двойной связью C=C в боковой цепи. Дегидроаминокислоты не кодируются ДНК, а возникают посредством посттрансляционной модификации . ^[1]

Примеры

Распространенной дегидроаминокислотой является дегидроаланин , который в противном случае существует только как остаток в белках и пептидах. Остаток дегидроаланина получается дегидратацией серин -содержащего белка/пептида (альтернативно, удалением H ₂ S из цистеина ). Другим примером является дегидробутирин, полученный при дегидратации треонина .

Обычно аминокислотные остатки не реагируют с нуклеофилами, но дегидроаминокислоты являются исключениями из этой модели. Например, дегидроаланин добавляет цистеин и лизин, образуя ковалентные сшивки. ^[2]

Необычная дегидроаминокислота — дегидроглицин (DHG), поскольку она не содержит углерод-углеродной двойной связи. Вместо этого это иминокислота глиоксалевой кислоты . Она возникает в результате радикально-индуцированной деградации тирозина . ^[3]

Лантионин является продуктом присоединения цистеина к дегидроаланину .

N-ацилпроизводные

Дегидроаминокислоты не содержат аминоалкеновых групп, но известны соответствующие N-ацилированные производные. Эти производные, также известные как N-ациламиноакрилаты, являются прохиральными субстратами для асимметричного гидрирования . Нобелевская премия по химии 2001 года была присуждена Уильяму С. Ноулзу за синтез L - ДОФА из N-ацилакрилата. ^{[4] [5]}

Синтез L-ДОФА путем гидрирования с C2 _- симметричным дифосфином .

Ссылки

1. Богарт, Джонатан В.; Боуэрс, Альберт А. (2019). «Дегидроаминокислоты: химические многофункциональные инструменты для диверсификации на поздней стадии». Органическая и биомолекулярная химия . 17 (15): 3653–3669. doi :10.1039/c8ob03155j. PMC  6637761. PMID  30849157 .
2. Давид Сиодлак «α,β-дегидроаминокислоты в природных пептидах» Аминокислоты 2015, т. 47, стр. 1–17. doi :10.1007/s00726-014-1846-4.
3. Бродерик, Дж. Б.; Даффус, БР; Дюшен, К. С.; Шепард, Э. М., «Радикальные S-аденозилметиониновые ферменты», Chemical Reviews 2014, том 114, 4229-4317. doi : 10.1021/cr4004709
4. Ноулз, Уильям С. (1983). «Асимметричное гидрирование». Accounts of Chemical Research . 16 (3): 106–112. doi :10.1021/ar00087a006.
5. Knowles, WS (март 1986). «Применение металлоорганического катализа к коммерческому производству L-ДОФА». Журнал химического образования . 63 (3): 222. Bibcode : 1986JChEd..63..222K. doi : 10.1021/ed063p222.