Фритта — это керамическая композиция, которая была расплавлена, закалена и гранулирована. Фритты составляют важную часть партий, используемых при составлении эмалей и керамических глазурей ; цель этой предварительной плавки — сделать любые растворимые и/или токсичные компоненты нерастворимыми, заставив их соединиться с кремнеземом и другими добавленными оксидами. [1] Однако не все стекло, которое расплавлено и закалено в воде, является фриттой, поскольку этот метод охлаждения очень горячего стекла также широко используется в производстве стекла.
Согласно OED , происхождение слова «фритта» восходит к 1662 году и означает «прокаленная смесь песка и флюсов, готовая к плавлению в тигле для получения стекла». В настоящее время необработанное сырье для производства стекла чаще называют «стекольной шихтой».
В древности фритту можно было измельчать для получения пигментов или придавать ей форму для создания предметов. Она также могла служить промежуточным материалом при производстве сырого стекла . Определение фритты, как правило, изменчиво и оказалось щекотливым вопросом для ученых. В последние столетия фритты взяли на себя ряд ролей, таких как биоматериалы и добавки к микроволновой диэлектрической керамике. Фритта в форме алюмосиликата может использоваться в огнеупорах непрерывного литья без глазури.
Археологи обнаружили доказательства использования фритты в Египте , Месопотамии , Европе и Средиземноморье . [2] Определение фритты как спеченного , поликристаллического, неглазурованного материала может быть применено к этим археологическим контекстам. [3] [4] [5] Обычно она окрашена в синий или зеленый цвет.
Синяя фритта, также известная как египетская синяя , изготавливалась из кварца , извести , медного соединения и щелочного флюса , все это нагревалось до температуры от 850 до 1000 °C. [6] Кварцевый песок мог использоваться для добавления кремния во фритту. [7] Содержание меди должно быть больше, чем содержание извести, чтобы создать синюю фритту. [8] В конечном итоге фритта состоит из кристаллов купроривата (CaCuSi 4 O 10 ) и «частично прореагировавших частиц кварца, связанных вместе» интерстициальным стеклом. [9] Несмотря на аргумент об обратном, ученые обнаружили, что независимо от содержания щелочи кристаллы купроривата развиваются путем «зарождения или роста в жидкой или стеклянной фазе». [10] Однако содержание щелочи и грубость кристаллов купроривата вносят свой вклад в оттенок синего во фритте. [11] Высокое содержание щелочи даст «большую долю стекла». тем самым разбавляя кристаллы купрориваита и получая более светлые оттенки синего. [11] Повторное измельчение и повторное спекание фритты приведет к получению более мелких кристаллов купрориваита, также получая более светлые оттенки. [11]
Самое раннее появление синей фритты в качестве пигмента было на надгробной росписи в Саккаре , датируемой 2900 г. до н. э., хотя ее использование стало более популярным в Египте около 2600 г. до н. э. [9] Синую фритту также обнаружили в царских гробницах в Уре, относящихся к раннему династическому периоду III . [12] Ее использование в Средиземноморье датируется фресками Тиры из позднего среднего бронзового века . [13]
Хотя стеклянная фаза присутствует в синих фриттах из Египта, ученые не обнаружили ее в синих фриттах с Ближнего Востока , Европы и Эгейского моря . [14] Естественное выветривание , которое также отвечает за коррозию стекол и глазурей из этих трех регионов, является вероятной причиной этого отсутствия. [14] [15]
В Амарне археологи обнаружили голубую фритту в виде круглых лепешек, остатков порошка и фрагментов сосудов. [16] Анализ микроструктуры и размеров кристаллов этих фритт позволил Хаттону, Шортленду и Тайту вывести связь между тремя материалами. Лепешки были получены путем нагревания сырья для фритты, затем они были измельчены для получения порошков, и, наконец, порошки были отформованы и повторно обожжены для создания сосудов. [17]
В своем труде «Об архитектуре » автор первого века до нашей эры Витрувий сообщает о производстве «caeruleum» (синего пигмента) в Поццуоли , изготовленного методом, использовавшимся в Александрии , Египет. [18] Витрувий перечисляет сырье для caeruleum как песок, медные опилки и «nitrum» (сода). [11] Фактически, анализ некоторых фритт, которые датируются временем Тутмоса III и более поздними периодами, показывает использование бронзовых опилок вместо медной руды . [11]
Стокс предполагает, что отходы порошков от бурения известняка в сочетании с небольшой концентрацией щелочи могли использоваться для производства синих фритт. [19] Порошки обязаны своим содержанием меди эрозии медных трубчатых сверл, используемых в процессе бурения. [20] Однако археологические данные пока не подтвердили такую связь между этими двумя технологиями.
Доказательства использования зеленой фритты пока ограничиваются Египтом. [16] Наряду с малахитом зеленая фритта обычно использовалась в качестве зеленого пигмента. [21] Ее самое раннее появление относится к надгробным росписям 18-й династии , но ее использование распространяется, по крайней мере, на римский период . [22] Производство зеленой и синей фритты зависит от одного и того же сырья, но в разных пропорциях. [9] Для производства зеленой фритты концентрация извести должна превышать концентрацию меди. [23] Температура обжига, необходимая для зеленой фритты, может быть немного выше, чем для синей фритты, в диапазоне от 950 до 1100 °C. [9] Конечный продукт состоит из кристаллов медного волластонита ([Ca,Cu] 3 Si 3 O 9 ) и «стеклообразной фазы, богатой хлоридами меди, натрия и калия». [24] При определенных обстоятельствах (использование двухэтапного процесса нагрева, присутствие гематита ) ученым удалось изготовить синюю фритту на основе купрориваита, которая позже стала зеленой фриттой на основе медного волластонита при температуре 1050 °C. [25] На некоторых древнеегипетских настенных росписях пигменты, которые изначально были синими, теперь зеленые: синяя фритта может «расстекловываться», так что «медный волластонит преобладает над меньшим компонентом купрориваита». [13] Как и в случае с синей фриттой, Хаттон, Шортленд и Тайт проанализировали доказательства наличия зеленой фритты в Амарне в виде лепешек, порошков и одного фрагмента сосуда и сделали вывод о последовательном производстве трех типов артефактов. [17]
Аккадский текст из библиотеки Ашшурбанипала в Ниневии предполагает , что похожее на фритту вещество было промежуточным материалом в производстве сырого стекла. [26] Этот промежуточный шаг должен был следовать за измельчением и смешиванием сырья, используемого для изготовления стекла. [27] Отрывок из перевода Оппенгеймом Таблички А, Раздела 1 текста из Ниневии, гласит:
Вы поддерживаете хороший и бездымный огонь, пока «металл» [расплавленное стекло] не оплавится. Вынимаете его и даете ему остыть. [28]
Последующие шаги включают в себя повторное нагревание, повторное измельчение и, наконец, сбор порошка в кастрюле. [28] Следуя рецепту Ниневии, Брилл смог изготовить «высококачественное» стекло. [29] Он пришел к выводу, что промежуточный продукт фритты необходим для того, чтобы на этом этапе выделялись газы , а конечный продукт был практически свободен от пузырьков . [30] Более того, измельчение фритты фактически ускоряет «вторую часть процесса, которая заключается в ... превращении системы в стекло». [31]
Мури определил этот промежуточный этап как «фриттование», «процесс, в котором растворимые соли становятся нерастворимыми путем разрушения карбонатов и т. д. и образования сложной массы спеченных силикатов». [32] Фритта, сохранившаяся во «фрагменте сковороды для фриттинга», хранящемся в музее Петри , «показывает многочисленные белые пятна непрореагировавшего кремнезема и большое количество пузырьков, где образовались газы». [33] Этот процесс был известен древним писателям Плинию и Феофилу . [33]
Но было ли это «фриттование» сделано в древности как преднамеренный шаг в производстве сырого стекла, остается под вопросом. Составы фритт и стекол, найденных в Амарне, не согласуются таким образом, чтобы это означало, что фритты были непосредственными предшественниками стекол: фритты имеют более низкие концентрации соды и извести и более высокие концентрации кобальта и глинозема, чем стекла. [34]
Ученые предположили несколько потенциальных связей между фриттой и фаянсом . Кюне предполагает, что фритта могла выступать в качестве «связующего агента для фаянса» и предполагает, что это связующее вещество состояло преимущественно из кремнезема, щелочи и меди с небольшими концентрациями щелочных земель и олова . [35] Но анализ широкого спектра египетских фритт противоречит составу связующего вещества, который предлагает Кюне. [36] Вандивер и Кингери утверждают, что один из методов производства фаянсовой глазури заключался в «фритте или расплавлении компонентов глазури для образования стекла», затем измельчении стекла и формировании суспензии в воде, и, наконец, нанесении глазури «путем погружения или окрашивания». [37] Однако их использование «фритты» как фактически синонима «плавления» представляет собой еще один уникальный взгляд на то, что будет представлять собой «фритта». Наконец, Тайт и др. сообщают, что фритты, необычно окрашенные в синий цвет кобальтом, найденные в «сковородах для обжарки» в Амарне, имеют состав и микроструктуру, схожие с составом и микроструктурой стекловидного фаянса, высокотемпературной формы египетского фаянса, в состав которого включен кобальт. [38] В своей реконструкции производства стекловидного фаянса Тите и др. предполагают, что первоначальный обжиг сырья при 1100–1200 °C дает кобальтово-синюю фритту, которую затем измельчают, формуют и глазируют. [34]
В целом фритты, стекла и фаянс являются схожими материалами: все они основаны на кремнеземе, но имеют различную концентрацию щелочи, меди и извести. [39] Однако, как утверждает Николсон, это разные материалы, потому что «невозможно превратить фаянс во фритту или фритту в стекло просто путем дальнейшего или более высокого нагревания». [40]
Использование фритты в качестве пигментов и целых объектов действительно подтверждает идею о том, что изготовление фритт было, в некоторой степени, «специализированной» отраслью. [41] Действительно, ученые определили, что предметы из фритты, такие как амулеты , бусины и сосуды, имеют химический состав, аналогичный составу порошковых фритт, предназначенных для использования в качестве пигментов. [42] Тем не менее, определение точных технических связей между отраслями по производству фритты, стекла и фаянса является областью текущего и, вероятно, будущего научного интереса. Раскопки в Амарне предлагают пространственное подтверждение этих потенциальных связей, поскольку отрасли по производству фритты, стекла и фаянса там располагались «в непосредственной близости» друг от друга. [43]
Fritware относится к типу керамики, которая впервые была разработана на Ближнем Востоке, где производство датируется концом первого тысячелетия нашей эры и вторым тысячелетием нашей эры. Фритта была важным ингредиентом. Рецепт «fritware», датируемый примерно 1300 годом нашей эры, написанный Абу-ль-Касимом, сообщает, что соотношение кварца к «фритовому стеклу» и белой глине составляет 10:1:1. [44] Этот тип керамики также упоминается как «каменная паста» и «фаянс» среди других названий. [45] Корпус «протокаменной пасты» девятого века из Багдада имеет «реликтовые стеклянные фрагменты» в своей ткани. [46] Стекло представляет собой щелочь-известково-свинцово-кремнеземную смесь, и когда паста обжигалась или охлаждалась, внутри стеклянных фрагментов образовывались кристаллы волластонита и диопсида . [47] Отсутствие «включений измельченной керамики » предполагает, что эти фрагменты не были получены из глазури. [48] Причина их добавления могла заключаться в высвобождении щелочи в матрицу при обжиге, что «ускорило бы стеклование при относительно низкой температуре обжига и, таким образом, увеличило бы твердость и плотность [ керамического] тела». [48] Являются ли эти «реликтовые стеклянные фрагменты» на самом деле «фриттой» в более древнем смысле, еще предстоит выяснить.
Керамика Изника производилась в Османской Турции еще в 15 веке н. э. [49] Она состоит из корпуса, шликера и глазури, где корпус и глазурь представляют собой «кварцевую фритту». [50] «Фритты» в обоих случаях «необычны тем, что содержат оксид свинца , а также соду »; оксид свинца помогает снизить коэффициент теплового расширения керамики. [51] Микроскопический анализ показывает, что материал, который был обозначен как «фритта», является «интерстициальным стеклом», которое служит для соединения частиц кварца. [52] Тите утверждает, что это стекло было добавлено в качестве фритты и что интерстициальное стекло образовалось при обжиге. [53]
Фритта также была важным компонентом в некоторых ранних европейских фарфоровых изделиях. Известные производители 18-го века включали Sèvres во Франции, а также в Chelsea, Derby, Bow, Worcester и Longton Hall в Англии. [1] [54] Фритта фарфора производится в Belleek , графство Фермана , Северная Ирландия . Эта фабрика, основанная в 1857 году, производит изделия, которые характеризуются своей тонкостью, слегка переливающейся поверхностью и тем, что корпус изготовлен с использованием значительной доли фритты. [1]
Небольшой кластер производства фриттовых изделий существует вокруг Джайпура , Раджастхан в Индии, где он известен как «Голубая керамика» из-за своей самой популярной глазури. Техника, возможно, пришла в Индию с Моголами, [55] с производством в Джайпуре, датируемым по крайней мере еще 17-м веком. [56] [57]
Фритты являются незаменимыми компонентами большинства промышленных керамических глазурей, которые созревают при температурах ниже 1150 °C. [58] Фритты, как правило, являются промежуточными продуктами в производстве сырого стекла, в отличие от пигментов и формованных предметов, [59] но их можно использовать в качестве лабораторного оборудования в ряде высокотехнологичных контекстов.
Фритты, в основном из кремнезема, триоксида дибора (B 2 O 3 ) и соды, используются в качестве эмалей на стальных трубах . [60] Другой тип фритты может использоваться в качестве биоматериала , который представляет собой материал, созданный для того, чтобы стать частью или вступить в тесный контакт с одним или несколькими живыми организмами. Расплавленное натриево-кальциево-силикатное стекло можно «вылить в воду, чтобы получить фритту», которую затем измельчают в порошок. [61] Эти порошки можно использовать в качестве «каркасов для замены костей ». [61] Кроме того, некоторые фритты можно добавлять в высокотехнологичную керамику: такие фритты изготавливаются путем измельчения оксида цинка (ZnO) и борной кислоты (H 3 BO 3 ) с шариками циркония (Zr), затем нагревания этой смеси до 1100 °C, ее закалки и измельчения. [62] Затем эту фритту добавляют к керамическому порошку титаната лития (Li 2 TiO 3 ), что позволяет керамике спекаться при более низкой температуре, сохраняя при этом ее «свойства микроволнового диэлектрика». [62]
В лабораторном и промышленном химическом технологическом оборудовании термин «фритта» обозначает фильтр, изготовленный путем спекания стеклянных частиц для получения детали с известной пористостью, называемой фриттованным стеклом .
Автомобильные лобовые стекла имеют темную полосу керамических точек по краям, называемую фриттой . [63]
В 2008 году испанская отрасль по производству керамических фритт, глазури и красителей включала 27 компаний, в которых работало около 4000 человек, а совокупный годовой оборот составлял приблизительно 1 млрд евро. [64] В 2022 году мировой рынок керамических фритт оценивался в 1,67 млрд долларов США. [65]
{{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ){{cite book}}
: |website=
проигнорировано ( помощь )