Расщепление гликоля представляет собой особый тип окисления органических веществ . Связь углерод-углерод в вицинальном диоле (гликоле) расщепляется, и вместо этого два атома кислорода образуют двойную связь с соответствующими атомами углерода. В зависимости от характера замещения в диоле эти карбонилы будут кетонами и/или альдегидами . [1]
Расщепление гликоля важно для определения структуры сахаров. После расщепления гликоля можно проверить кетоновые и альдегидные фрагменты и установить расположение бывших гидроксильных групп. [2]
Обычно используются реагенты на основе йода, такие как периодическая кислота (HIO 4 ) и (диацетоксийод)бензол (PhI(OAc) 2 ). [3] Другим реагентом является тетраацетат свинца (Pb(OAc) 4 ). [4] Эти методы на основе I и Pb называются реакцией Малапрада и окислением Криджи соответственно. Первый вариант предпочтителен для водных растворов, второй – для неводных. [1]
Циклический промежуточный вариант вызывается неизменно. Затем кольцо фрагментируется с разрывом связи углерод-углерод и образованием карбонильных групп.
Теплый концентрированный перманганат калия (KMnO 4 ) вступит в реакцию с алкеном с образованием гликоля. После этого дигидроксилирования KMnO 4 может расщеплять гликоль с образованием альдегидов или кетонов. Альдегиды будут далее реагировать с (KMnO 4 ), окисляясь с образованием карбоновых кислот . Контроль температуры, концентрации реагента и pH раствора может предотвратить продолжение реакции после образования гликоля.
{{cite book}}
: CS1 maint: местоположение ( ссылка )