stringtranslate.com

Расщепление гликоля

Расщепление гликоля представляет собой особый тип окисления органических веществ . Связь углерод-углерод в вицинальном диоле (гликоле) расщепляется, и вместо этого два атома кислорода образуют двойную связь с соответствующими атомами углерода. В зависимости от характера замещения в диоле эти карбонилы будут кетонами и/или альдегидами . [1]

Расщепление гликоля важно для определения структуры сахаров. После расщепления гликоля можно проверить кетоновые и альдегидные фрагменты и установить расположение бывших гидроксильных групп. [2]

Реагенты

Обычно используются реагенты на основе йода, такие как периодическая кислота (HIO 4 ) и (диацетоксийод)бензол (PhI(OAc) 2 ). [3] Другим реагентом является тетраацетат свинца (Pb(OAc) 4 ). [4] Эти методы на основе I и Pb называются реакцией Малапрада и окислением Криджи соответственно. Первый вариант предпочтителен для водных растворов, второй – для неводных. [1]

Циклический промежуточный вариант вызывается неизменно. Затем кольцо фрагментируется с разрывом связи углерод-углерод и образованием карбонильных групп.

Расщепление гликоля Pb(OAc) 4 происходит с участием циклического интермедиата.

Теплый концентрированный перманганат калия (KMnO 4 ) вступит в реакцию с алкеном с образованием гликоля. После этого дигидроксилирования KMnO 4 может расщеплять гликоль с образованием альдегидов или кетонов. Альдегиды будут далее реагировать с (KMnO 4 ), окисляясь с образованием карбоновых кислот . Контроль температуры, концентрации реагента и pH раствора может предотвратить продолжение реакции после образования гликоля.

Рекомендации

  1. ^ Аб Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 1732–1733, ISBN 978-0-471-72091-1
  2. ^ Уэйд Л.Г. Органическая химия (6-е изд.). Река Аппер-Сэддл, Нью-Джерси, 2005: Прентис-Холл. стр. 358–361, 489–490. ISBN 0-13-147882-6.{{cite book}}: CS1 maint: местоположение ( ссылка )
  3. ^ Кристофер Р. Шмид, Джерри Д. Брайант (1995). «D-(R)-глицеральдегид ацетонид». Органические синтезы . 72 :6. дои :10.15227/orgsyn.072.0006.
  4. ^ Николау К.К., Adsool VA, Хейл CR (апрель 2010 г.). «Целевая методика окислительного расщепления олефиновых связей PhI(OAc)2, NMO и каталитическим OsO4». Органические письма . 12 (7): 1552–5. дои : 10.1021/ol100290a. ПМЦ 2848477 . ПМИД  20192259. 

Внешние ссылки