stringtranslate.com

Гексадекакарбонилгексародий

Гексадекакарбонилгексародий — это металлический карбонильный кластер с формулой Rh 6 (CO) 16 . Он существует в виде пурпурно-коричневых кристаллов, которые слабо растворимы в дихлорметане и хлороформе. [1] Это основной бинарный карбонил родия.

Открытие и синтез

Rh 6 (CO) 16 был впервые получен Хибером в 1943 году путем карбонилирования RhCl 3 ·3H 2 O при 80–230 °C и 200 атм оксида углерода с серебром или медью в качестве акцептора галогенида. Хибер правильно сформулировал соединение как бинарный карбонил, но предложил формулу Rh 4 (CO) 11 , т. е. соотношение CO/Rh 2,75. [2] Правильная формула и структура были впоследствии установлены Далем и др. с помощью рентгеновской кристаллографии . Правильное соотношение CO/Rh составляет 2,66. [3]

По сравнению с исходным препаратом, было показано, что карбонилирование смеси безводного трихлорида родия и пентакарбонила железа дает хорошие выходы Rh 6 (CO) 16 . [4] Другие соединения родия также являются эффективными прекурсорами, такими как [(CO) 2 Rh(μ-Cl)] 2 и ацетат родия (II) : [1]

3 Rh 2 (O 2 CCH 3 ) 4  + 22 CO + 6 H 2 O → Rh 6 (CO) 16  + 6 CO 2  + 12 CH 3 COOH
3 [(CO) 2 RhCl] 2  + 4 CO + 6 Cu → Rh 6 (CO) 16  + 6 CuCl

Он также возникает количественно при термическом разложении тетрародийдодекакарбонила в кипящем гексане: [5]

3 Rh 4 (CO) 12 → 2 Rh 6 (CO) 16 + 4 CO

Реакции

По крайней мере, некоторые из лигандов CO могут быть замещены донорными лигандами. [5]

Rh 6 (CO) 16 катализирует ряд органических реакций, включая гидрирование и гидроформилирование . [4]

Ссылки

  1. ^ ab Джеймс, BR; Ремпель, GL; Тео, WK (1976). "Гексадекакарбонилгексародий". Inorg. Synth. 16 : 49. doi :10.1002/9780470132470.ch15.
  2. ^ Хибер, В.; Лагалли, Х. (1943). «Убер-металлкарбонил. XLV. Родий в системе металлкарбонила». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 251 (1): 96–113. дои : 10.1002/zaac.19432510110.
  3. ^ Кори, Юджин Р.; Даль, Лоуренс Ф .; Бек, Вольфганг (1963). «Rh 6 (CO) 16 и его идентичность с ранее зарегистрированным Rh 4 (CO) 11 ». J. Am. Chem. Soc. 85 (8): 1202–1203. doi :10.1021/ja00891a040.
  4. ^ ab Booth, BL; Else, MJ; Fields, R.; Goldwhite, H.; Haszeldine, RN (1968). «Химия карбонилов металлов IV. Получение карбонилов кобальта и родия восстановительным карбонилированием с пентакарбонилжелезом». J. Organomet. Chem. 14 (2): 417–422. doi :10.1016/S0022-328X(00)87682-2.
  5. ^ аб Туник, СП; Власов А.В.; Кривых, В.В. (1977). «Ацетонитрилзамещенные производные Rh 6 (CO) 16  : Rh 6 (CO) 16-x (NCMe) x (x = 1,2)». Неорганические синтезы . 31 : 239–244. дои : 10.1002/9780470132623.ch37.