stringtranslate.com

Гидрон (химия)

В химии гидрон , неформально называемый протоном , [2] является катионной формой атомарного водорода , представленной символом H.+
. Общий термин «гидрон», одобренный ИЮПАК , охватывает катионы водорода независимо от изотопа: таким образом, он относится к протонам ( 1 H + ) для изотопа протия, дейтронам ( 2 H + или D + ) для изотопа дейтерия и тритонам ( 3 H + или T + ) для изотопа трития .

В отличие от большинства других ионов, гидрон состоит только из голого атомного ядра . Отрицательно заряженный аналог гидрона — гидрид- анион, H
.

Характеристики

Свойства растворенного вещества

При прочих равных условиях соединения, которые легко отдают гидроны (кислоты Бренстеда, см. ниже), обычно являются полярными, гидрофильными растворенными веществами и часто растворимы в растворителях с высокой относительной статической проницаемостью (диэлектрической постоянной). Примерами являются органические кислоты, такие как уксусная кислота (CH 3 COOH) или метансульфоновая кислота (CH 3 SO 3 H). Однако большие неполярные части молекулы могут ослаблять эти свойства. Таким образом, в результате своей алкильной цепи октановая кислота (C 7 H 15 COOH) значительно менее гидрофильна по сравнению с уксусной кислотой.

Несольватированный гидрон (полностью свободное или «голое» ядро ​​атома водорода) не существует в конденсированной (жидкой или твердой) фазе. Поскольку поверхностная напряженность электрического поля обратно пропорциональна радиусу, крошечное ядро ​​взаимодействует с близлежащими электронами в тысячи раз сильнее, чем любой частично ионизированный атом.

Хотя иногда говорят, что суперкислоты обязаны своей необычайной способностью отдавать гидроны присутствию «свободных гидронов», такое утверждение вводит в заблуждение: даже для такого источника «свободных гидронов», как H
2
Ф+
, один из суперкислотных катионов, присутствующих в суперкислотной фторсурьмяной кислоте (HF:SbF 5 ), отщепление свободного H+
все еще наступает огромный энергетический штраф порядка нескольких сотен ккал/моль. Это фактически исключает возможность присутствия свободного гидрона в растворе. По этой причине в жидких сильных кислотах гидроны, как полагают, диффундируют путем последовательного переноса от одной молекулы к другой по сети водородных связей через то, что известно как механизм Гротгуса . [3]

Кислотность

Ион гидрона может включать в молекулу электронную пару из основания Льюиса путем присоединения:

[ЧАС]+
+ :Л → [ХЛ]+

Из-за этого захвата основания Льюиса (L) ион гидрона имеет кислотный характер Льюиса. В терминах теории жесткого/мягкого кислотного основания (HSAB) голый гидрон является бесконечно жесткой кислотой Льюиса.

Гидрон играет центральную роль в теории кислотно-основных отношений Бренстеда-Лоури : вид, который ведет себя как донор гидрона в реакции, известен как кислота Бренстеда, в то время как вид, принимающий гидрон, известен как основание Бренстеда. В общей кислотно-основной реакции, показанной ниже, HA является кислотой, а B (показано с неподеленной парой) является основанием:

ХА + :Б → [ХБ]+
+ :А

Гидратированная форма катиона водорода, ион гидроксония (гидроксония) H
3
О+
(aq) , является ключевым объектом определения кислоты Аррениусом . Другие гидратированные формы, катион Цунделя H
5
О+
2
, который образован из протона и двух молекул воды, а также собственного катиона H
9
О+
4
, который образован из иона гидроксония и трех молекул воды, теоретически играет важную роль в диффузии протонов через водный раствор в соответствии с механизмом Гротгуса. Хотя ион H
3
О+
(aq) часто указывается во вводных учебниках, чтобы подчеркнуть, что гидрон никогда не присутствует в виде несольватированной формы в водном растворе, это несколько вводит в заблуждение, поскольку упрощает печально известную сложную структуру сольватированного протона в воде; обозначение H+
(aq) часто является предпочтительным, поскольку он передает водную сольватацию, оставаясь неопределенным относительно числа вовлеченных молекул воды.

Изотопы гидрона

  1. Протон , имеющий символ p или 1 H + , является ионом +1 протия , 1 H.
  2. Дейтрон , имеющий символ 2H + или D + , является +1-ионом дейтерия , 2H или D.
  3. Тритон , имеющий символ 3H + или T + , является +1-ионом трития , 3H или T.

Другие изотопы водорода слишком нестабильны, чтобы иметь значение в химии.

История термина

Термин «гидрон» рекомендуется ИЮПАК использовать вместо «протона», если не делается различий между изотопами протон, дейтрон и тритон, которые все встречаются в природных изотопных смесях. Название «протон» относится к изотопически чистому 1 H + . [4] С другой стороны, называть гидрон просто ионом водорода не рекомендуется, поскольку существуют также анионы водорода . [5]

Термин «гидрон» был определен ИЮПАК в 1988 году. [6] [7] Традиционно термин «протон» [2] и [ требуется ссылка ] использовался вместо «гидрона». Последний термин обычно используется только в контексте, где важны сравнения между различными изотопами водорода (как в кинетическом изотопном эффекте или маркировке изотопов водорода ). В противном случае, ссылка на гидроны как на протоны все еще считается приемлемой, например, в таких терминах, как протонирование , депротонирование , протонный насос или протонный канал . Передача H+
в кислотно-щелочной реакции обычно называют переносом протона . Кислоты и основания называют донорами и акцепторами протона соответственно.

99,9844% природных гидронов (ядер водорода) являются протонами, а оставшаяся часть (около 156 на миллион в морской воде) — дейтроны (см. дейтерий ), за исключением некоторых очень редких природных тритонов (см. тритий ).

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ ab "hydron (CHEBI:15378)". Химические сущности биологического интереса (ChEBI) . Великобритания: Европейский институт биоинформатики.
  2. ^ ab Bunnet, JF; Jones, RAY (1968). "Имена для атомов водорода, ионов и групп, а также для реакций с их участием (Рекомендации 1988)" (PDF) . Pure Appl. Chem. 60 (7): 1115–6. doi :10.1351/pac198860071115. Слово протон используется не только для иона 1 H + , но обычно и неправильно для H + в естественном изобилии. Во многих контекстах это не создает двусмысленности, и вполне вероятно, что такое использование будет продолжаться.
  3. ^ [1] Архивировано 27 сентября 2011 г. на Wayback Machine. Компьютерное моделирование протонных скачков в суперкислотах.
  4. ^ Номенклатура неорганической химии - Рекомендации ИЮПАК 2005 [2] IR-3.3.2, стр.48
  5. ^ Compendium of Chemical Terminology , 2nd edition McNaught, AD and Wilkinson, A. Blackwell Science, 1997 ISBN 0-86542-684-8 , также онлайн Архивировано 12 декабря 2005 г. на Wayback Machine 
  6. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «hydron». doi :10.1351/goldbook.H02904
  7. ^ Баннет, Дж. Ф.; Джонс, РЭЙ (1988). «Названия атомов водорода, ионов и групп, а также реакций с их участием (Рекомендации 1988)» (PDF) . Pure Appl. Chem. 60 (7): 1115–6. doi :10.1351/pac198860071115.