Фениллитий представляет собой металлоорганическое вещество с брутто-формулой C 6 H 5 Li. Чаще всего он используется в качестве металлирующего агента в органическом синтезе и заменителя реактивов Гриньяра для введения фенильных групп в органическом синтезе. [3] Кристаллический фениллитий бесцветен; однако растворы фениллития имеют различные оттенки коричневого или красного цвета в зависимости от используемого растворителя и примесей, присутствующих в растворенном веществе. [4]
Фениллитий был впервые получен реакцией металлического лития с дифенилртутью : [5]
Реакция фенилгалогенида с металлическим литием дает фениллитий:
Фениллитий также можно синтезировать с помощью реакции обмена металл-галоген:
Преобладающим методом получения фениллития сегодня являются два последних синтеза.
Основное использование PhLi заключается в облегчении образования углерод-углеродных связей в результате реакций нуклеофильного присоединения и замещения:
2-Фенилпиридин получают реакцией фениллития с пиридином, процесс, который влечет за собой путь присоединения-отщепления: [6]
Фениллитий — литийорганическое соединение, образующее моноклинные кристаллы. Твердый фениллитий можно описать как состоящий из димерных субъединиц Li 2 Ph 2 . Атомы Li и атомы углерода ипсо фенильных колец образуют плоское четырехчленное кольцо. Плоскости фенильных групп перпендикулярны плоскости этого кольца Li 2 C 2 . Между этими димерами фениллития и π-электронами фенильных групп в соседних димерах возникает дополнительная прочная межмолекулярная связь, что приводит к образованию бесконечной полимерной лестничной структуры. [7]
В растворе он принимает различные структуры в зависимости от органического растворителя. В тетрагидрофуране он уравновешивает состояния мономера и димера. В эфире, который обычно продается, фениллитий существует в виде тетрамера. Четыре атома Li и четыре углеродных центра ipso занимают чередующиеся вершины искаженного куба. Фенильные группы находятся на гранях тетраэдра и связываются с тремя ближайшими атомами Li.
Длины связей C–Li составляют в среднем 2,33 Å. Молекула эфира связывается с каждым из центров Li через свой атом кислорода. В присутствии LiBr, побочного продукта прямой реакции лития с фенилгалогенидом, комплекс [(PhLi•Et 2 O) 4 ] вместо этого превращается в [(PhLi•Et 2 O) 3 ·LiBr]. Атом Li в LiBr занимает одну из литиевых позиций в кластере кубанового типа , а атом Br находится в соседней углеродной позиции. [8]