В физике плазмон — это квант плазменных колебаний . Так же, как свет (оптическое колебание) состоит из фотонов , плазменные колебания состоят из плазмонов. Плазмон можно рассматривать как квазичастицу , поскольку он возникает из квантования плазменных колебаний, так же как фононы являются квантованиями механических колебаний. Таким образом, плазмоны — это коллективные (дискретное число) колебания плотности свободного электронного газа . Например, на оптических частотах плазмоны могут связываться с фотоном , создавая другую квазичастицу, называемую плазмонным поляритоном .
Область изучения и манипулирования плазмонами называется плазмоникой .
Плазмон был первоначально предложен в 1952 году Дэвидом Пайнсом и Дэвидом Бомом [1] и было показано, что он возникает из гамильтониана для дальних электрон-электронных корреляций. [2]
Поскольку плазмоны представляют собой квантование классических плазменных колебаний, большинство их свойств можно вывести непосредственно из уравнений Максвелла . [3]
Плазмоны можно описать в классической картине как колебания электронной плотности относительно фиксированных положительных ионов в металле . Чтобы визуализировать плазменные колебания, представьте себе куб металла, помещенный во внешнее электрическое поле, направленный вправо. Электроны будут двигаться в левую сторону (открывая положительные ионы на правой стороне) до тех пор, пока они не нейтрализуют поле внутри металла. Если электрическое поле убрать, электроны движутся вправо, отталкиваясь друг от друга и притягиваясь к положительным ионам, оставшимся голыми на правой стороне. Они колеблются вперед и назад на плазменной частоте, пока энергия не будет потеряна в каком-то виде сопротивления или затухания . Плазмоны являются квантованием этого вида колебаний.
Плазмоны играют огромную роль в оптических свойствах металлов и полупроводников. Частоты света ниже плазменной частоты отражаются материалом, потому что электроны в материале экранируют электрическое поле света . Свет частот выше плазменной частоты передается материалом, потому что электроны в материале не могут реагировать достаточно быстро, чтобы экранировать его. В большинстве металлов плазменная частота находится в ультрафиолете , что делает их блестящими (отражающими) в видимом диапазоне. Некоторые металлы, такие как медь [4] и золото [5] , имеют электронные межзонные переходы в видимом диапазоне, при которых поглощаются определенные световые энергии (цвета), что дает их особый цвет. В полупроводниках частота валентного электронного плазмона обычно находится в глубоком ультрафиолете, в то время как их электронные межзонные переходы находятся в видимом диапазоне, при этом поглощаются определенные световые энергии (цвета), что дает их особый цвет [6] [7] , поэтому они являются отражающими. Было показано, что частота плазмона может возникать в средней инфракрасной и ближней инфракрасной области, когда полупроводники находятся в форме наночастиц с сильным легированием. [8] [9]
Энергию плазмона часто можно оценить в модели свободных электронов как
где — плотность электронов проводимости , — элементарный заряд , — масса электрона , — диэлектрическая проницаемость свободного пространства , — приведенная постоянная Планка , — частота плазмона .
Поверхностные плазмоны — это те плазмоны, которые ограничены поверхностями и которые сильно взаимодействуют со светом, что приводит к поляритону . [10] Они возникают на границе материала, демонстрирующего положительную действительную часть своей относительной диэлектрической проницаемости, т. е. диэлектрическую постоянную (например, вакуум, воздух, стекло и другие диэлектрики), и материала, действительная часть диэлектрической проницаемости которого отрицательна на данной частоте света, обычно это металл или сильно легированные полупроводники. В дополнение к противоположному знаку действительной части диэлектрической проницаемости, величина действительной части диэлектрической проницаемости в области отрицательной диэлектрической проницаемости обычно должна быть больше величины диэлектрической проницаемости в области положительной диэлектрической проницаемости, в противном случае свет не будет связан с поверхностью (т. е. поверхностные плазмоны не существуют), как показано в известной книге Хайнца Рэтера . [11] На видимых длинах волн света, например, на длине волны 632,8 нм, обеспечиваемой гелий-неоновым лазером, интерфейсы, поддерживающие поверхностные плазмоны, часто образованы металлами, такими как серебро или золото (отрицательная действительная часть диэлектрической проницаемости), в контакте с диэлектриками, такими как воздух или диоксид кремния. Конкретный выбор материалов может иметь радикальное влияние на степень ограничения света и расстояние распространения из-за потерь. Поверхностные плазмоны могут также существовать на интерфейсах, отличных от плоских поверхностей, таких как частицы или прямоугольные полосы, v-образные канавки, цилиндры и другие структуры. Многие структуры были исследованы из-за способности поверхностных плазмонов ограничивать свет ниже дифракционного предела света. Одной из простых структур, которая была исследована, была многослойная система меди и никеля. Младенович и др. сообщают об использовании многослойных материалов, как если бы это был один плазмонный материал. [12] Окисление медных слоев предотвращается добавлением слоев никеля. Это простой путь интеграции плазмоники, чтобы использовать медь в качестве плазмонного материала, поскольку это наиболее распространенный выбор для металлического покрытия вместе с никелем. Многослойные слои служат дифракционной решеткой для падающего света. До 40 процентов пропускания может быть достигнуто при нормальном падении с многослойной системой в зависимости от соотношения толщины меди к никелю. Таким образом, использование уже популярных металлов в многослойной структуре оказывается решением для плазмонной интеграции.
Поверхностные плазмоны могут играть роль в поверхностно-усиленной Рамановской спектроскопии и в объяснении аномалий дифракции на металлических решетках ( аномалия Вуда ), среди прочего. Поверхностный плазмонный резонанс используется биохимиками для изучения механизмов и кинетики связывания лигандов с рецепторами (т.е. связывания субстрата с ферментом ) . Многопараметрический поверхностный плазмонный резонанс может использоваться не только для измерения молекулярных взаимодействий, но и свойств нанослоев или структурных изменений в адсорбированных молекулах, полимерных слоях или графене, например.
Поверхностные плазмоны также могут наблюдаться в рентгеновских эмиссионных спектрах металлов. Было получено дисперсионное соотношение для поверхностных плазмонов в рентгеновских эмиссионных спектрах металлов (Харш и Агарвал). [13]
Совсем недавно поверхностные плазмоны использовались для управления цветами материалов. [14] Это возможно, поскольку управление формой и размером частицы определяет типы поверхностных плазмонов, которые могут быть связаны с ней и распространяться по ней. Это, в свою очередь, управляет взаимодействием света с поверхностью. Эти эффекты иллюстрируются историческими витражами , украшающими средневековые соборы. Некоторые цвета витражей производятся металлическими наночастицами фиксированного размера, которые взаимодействуют с оптическим полем, придавая стеклу яркий красный цвет. В современной науке эти эффекты были разработаны как для видимого света, так и для микроволнового излучения . Многие исследования сначала проводятся в микроволновом диапазоне, поскольку на этой длине волны поверхности материалов и образцы могут быть получены механически, поскольку узоры, как правило, имеют порядок нескольких сантиметров. Создание эффектов поверхностных плазмонов оптического диапазона включает создание поверхностей, которые имеют характеристики <400 нм . Это намного сложнее, и только недавно стало возможным сделать каким-либо надежным или доступным способом.
Недавно было показано, что графен также способен аккомодировать поверхностные плазмоны, наблюдаемые с помощью методов оптической микроскопии ближнего инфракрасного диапазона [15] [16] и инфракрасной спектроскопии. [17] Потенциальные приложения графеновой плазмоники в основном касаются частот от терагерцового до среднего инфракрасного диапазона, таких как оптические модуляторы, фотодетекторы, биосенсоры. [18]
Положение и интенсивность пиков поглощения и испускания плазмона зависят от молекулярной адсорбции , которая может использоваться в молекулярных датчиках . Например, был создан прототип полностью рабочего устройства, обнаруживающего казеин в молоке, на основе обнаружения изменения поглощения золотого слоя. [19] Локализованные поверхностные плазмоны металлических наночастиц могут использоваться для обнаружения различных типов молекул, белков и т. д.
Плазмоны рассматриваются как средство передачи информации на компьютерных чипах , поскольку плазмоны могут поддерживать гораздо более высокие частоты (в диапазоне 100 ТГц , тогда как обычные провода становятся очень потерями в десятках ГГц ). Однако для того, чтобы электроника на основе плазмонов стала практичной, необходимо создать усилитель на основе плазмонов, аналогичный транзистору , называемый плазмонстором. [20]
Плазмоны также были предложены в качестве средства литографии и микроскопии высокого разрешения из-за их чрезвычайно малых длин волн; оба эти применения были успешно продемонстрированы в лабораторных условиях.
Наконец, поверхностные плазмоны обладают уникальной способностью ограничивать свет до очень малых размеров, что может открыть множество новых областей применения.
Поверхностные плазмоны очень чувствительны к свойствам материалов, на которых они распространяются. Это привело к их использованию для измерения толщины монослоев на коллоидных пленках, таких как скрининг и количественная оценка событий связывания белков . Такие компании, как Biacore, выпустили на рынок приборы, работающие на этих принципах. Оптические поверхностные плазмоны исследуются с целью улучшения макияжа L'Oréal и другими. [21]
В 2009 году корейская исследовательская группа нашла способ значительно повысить эффективность органических светодиодов с помощью плазмонов. [22]
Группа европейских исследователей во главе с IMEC начала работу по повышению эффективности и стоимости солнечных элементов за счет внедрения металлических наноструктур (используя плазмонные эффекты), которые могут улучшить поглощение света в различных типах солнечных элементов: кристаллический кремний (c-Si), высокопроизводительные III-V, органические и сенсибилизированные красителем. [23] Однако для оптимального функционирования плазмонных фотоэлектрических устройств необходимы сверхтонкие прозрачные проводящие оксиды . [24] Были продемонстрированы полноцветные голограммы с использованием плазмоники [25] .
Плазмон- солитон математически относится к гибридному решению нелинейного амплитудного уравнения, например, для металл-нелинейной среды, рассматривающей как плазмонную моду, так и уединенное решение. Солиплазмонный резонанс, с другой стороны, рассматривается как квазичастица, объединяющая поверхностную плазмонную моду с пространственным солитоном в результате резонансного взаимодействия. [26] [27] [28] [29] Для достижения одномерного уединенного распространения в плазмонном волноводе , в то время как поверхностные плазмоны должны быть локализованы на границе раздела, поперечное распределение огибающей поля также должно быть неизменным.
Волновод на основе графена является подходящей платформой для поддержки гибридных плазмон-солитонов из-за большой эффективной площади и огромной нелинейности. [30] Например, распространение уединенных волн в гетероструктуре графен-диэлектрик может выглядеть как солитоны более высокого порядка или дискретные солитоны, возникающие в результате конкуренции между дифракцией и нелинейностью. [31] [32]