stringtranslate.com

Тетрацианоникелат калия

Тетрацианоникелат калия (IUPAC: Potassium tetracyan id o nickelate(II)) — неорганическое соединение с формулой K2Ni ( CN) 4 . Обычно встречается в виде моногидрата, но известна также безводная соль. Оба являются желтыми, водорастворимыми, диамагнитными твердыми веществами. Соль состоит из ионов калия и координационного комплекса тетрацианоникелата , который является квадратным плоским. Анионы [Ni(CN) 4 ] 2- расположены в столбчатой ​​структуре с расстояниями Ni---Ni 4,294 Å, что значительно превышает сумму радиусов Ван-дер-Ваальса катиона никеля. [1] Эта столбчатая структура напоминает структуры других анионов [M(CN) 4 ] 2- тяжелых конгенеров металлов группы 10 (M = Pd, Pt).

Подготовка

Шаростержневая модель тетрацианоникелатного иона

Тетрацианоникелат калия получают обработкой водных растворов солей никеля(II) цианидом калия. Синтез часто проводят поэтапно, начиная с осаждения твердого координационного полимера дицианида никеля . Этот путь позволяет удалить избыток солей калия: [2]

Ni 2+ + 2  KCN → Ni(CN) 2 + 2  K +
Ni(CN) 2 + 2  KCN → K 2 [Ni(CN) 4 ]

В результате этой процедуры получается моногидрат. Это твердое вещество дегидратируется при температуре 100 °C.

Реакции

N-конец цианидного лиганда является основным и нуклеофильным. Комплекс связывает четыре эквивалента трифторида бора :

К 2 [Ni(CN) 4 ] + 4  BF 3 → К 2 [Ni(CNBF 3 ) 4 ]

Цианид является достаточным пи-акцепторным лигандом , чтобы позволить восстановление K 2 Ni(CN) 4 до производного Ni(0). Таким образом, калий в безводном аммиаке дает тетраанионное, тетраэдрическое производное Ni(0) [Ni(CN) 4 ] 4- . [3]

К 2 [Ni(CN) 4 ] + 2  К → К 4 [Ni(CN) 4 ]

Промежуточным продуктом этого превращения является K 4 [Ni 2 (CN) 6 ], который содержит связь Ni-Ni. [4]

Ссылки

  1. ^ Ваннерберг, Нильс Гёста (1964). «Кристаллическая структура K2Ni(CN)4» (PDF) . Acta Chemica Scandinavica . 18 (10): 2385–2391. doi : 10.3891/acta.chem.scand.18-2385 . Получено 29 апреля 2016 г. .Номер МЦСД 24099
  2. ^ Fernelius, WC; Burbage, Joseph J. (1946). "Potassium Tetracyanonickelate(II)". Неорганические синтезы . Неорганические синтезы. Том 2. С. 227–228. doi :10.1002/9780470132333.ch73. ISBN 9780470132333.
  3. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 426. ISBN 978-0-08-037941-8.
  4. ^ Jarchow, O.; Schulz, H.; Nast, R. (1970). "Структура аниона в твердом K4 [ Ni2 ( CN) 6 ]". Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 9 : 71. doi :10.1002/anie.197000711.