stringtranslate.com

Присманы

Призманы это класс углеводородных соединений, состоящих из призмоподобных многогранников с различным числом сторон на многоугольном основании. Химически это ряд конденсированных циклобутановых колец ( ладдеран с геометрией all- cis /all -syn ), которые оборачиваются вокруг, соединяя свои концы и образуя полосу с циклоалкановыми ребрами. Их химическая формула — (C 2 H 2 ) n , где n — число циклобутановых сторон (размер циклоалканового основания), и это число также формирует основу для системы номенклатуры в этом классе. Первые несколько химикатов в этом классе:

Трипризман, тетрапризман и пентапризман были синтезированы и изучены экспериментально, и многие высшие члены ряда были изучены с использованием компьютерных моделей . Первые несколько членов действительно имеют геометрию правильной призмы с плоскими n -угольными основаниями. Однако по мере того , как n становится все больше, эксперименты по моделированию обнаруживают, что высокосимметричная геометрия больше не является стабильной, и молекула искажается в менее симметричные формы. Одна серия экспериментов по моделированию обнаружила, что, начиная с [11]призмана, форма правильной призмы не является стабильной геометрией. Например, структура [12]призмана будет иметь скрученную циклобутановую цепь с неплоскими и непараллельными додекагональными основаниями. [2] [3] [4]

Невыпуклые призманы

Гельветане (слева) и Израэлане

Для больших размеров оснований некоторые циклобутаны могут быть слиты друг с другом, давая невыпуклое многоугольное основание. Это геометрические изомеры призманов. Два изомера [12]призмана, которые были изучены вычислительно, названы гельветаном и израиланом, на основе звездообразных форм колец, которые образуют их основания. [5] Это было исследовано вычислительно после того, как изначально было предложено как первоапрельская шутка. Их названия отсылают к формам, найденным на флагах Швейцарии и Израиля соответственно.

Полипризманы

Би[5]призман (слева) и три[4]призман

Полипризманы состоят из множества призманов, сложенных основанием к основанию. [6] Углерод на каждом промежуточном уровне — n- гональные основания, где призманы сливаются друг с другом — не имеет присоединенных к ним атомов водорода.

Связанные структуры

[3]Астеран (слева) и [4]астеран

Астераны содержат мостик метиленовой группы на каждом ребре между двумя основаниями n -гона. Таким образом, каждая сторона представляет собой циклогексан , а не циклобутан.

Ссылки

  1. ^ "PubChem". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Получено 20 сентября 2019 г. .
  2. ^ Грибанова, ТН; Миняев, РМ; Минкин, ВИ (2007). «Квантово-химическое исследование структуры и устойчивости [ n ]-призманов и [ n ]-астеранов». Журнал органической химии . 43 (8): 1144–1150. doi :10.1134/S107042800708009X. S2CID  97458519.
  3. ^ Shinmyozu, Terou; Nogita, Riki; Akita, Motoki; Lim, Chultack (2003). "23. Фотохимические подходы к синтезу [n]Prismanes". В Horspool, William H.; Lenci, Francesco (ред.). CRC Handbook of Organic Photochemistry and Photobiology, Volumes 1 & 2, Second Edition . CRC Press. ISBN 9780203495902.
  4. ^ Аллингер, Норман Л .; Итон, Филип Э. (1983). «Геометрии пентапризмана и гексапризмана с точки зрения молекулярной механики». Tetrahedron Letters . 24 (35): 3697–3700. doi :10.1016/S0040-4039(00)94512-X.
  5. ^ Ван, Синь; Лау, Кай-Чунг; Ли, Вай-Ки (2009). «Структуры и свойства закрытых лестничных соединений C 24 H 24 , лестничных соединений Si 24 H 24 и их азотсодержащих изоэлектронных эквивалентов: исследование G3(MP2)». J. Phys. Chem. A . 113 (14): 3413–3419. Bibcode :2009JPCA..113.3413W. doi :10.1021/jp900161s. PMID  19296633.
  6. ^ Миняев, Руслан М.; Минкин, Владимир И.; Грибанова, Татьяна Н.; Стариков, Андрей Г.; Хоффманн, Роальд (2003). "Poly[ n ]prismanes: A Family of Stable Cage Structures with Half-Planar Carbon Centers". J. Org. Chem . 68 (22): 8588–8594. doi :10.1021/jo034910l. PMID  14575490.

Внешние ссылки