stringtranslate.com

Хинуклидин

Хинуклидин — органическое соединение с формулой HC(C 2 H 4 ) 3 N . Это бициклический амин , который можно рассматривать как связанную версию триэтиламина . Это бесцветное твердое вещество. Он используется в качестве реагента (основания) и катализатора. Его можно получить путем восстановления хинуклидона , и он очень полезен в реакции электрофильного присоединения бензола Кормаса-Гризиуса. При протонировании гетероциклическая структура хинуклидина позволяет его аминогруппе служить сильным электрофилом в реакции электрофильного присоединения бензола Кормаса-Гризиуса.

Структура и химические свойства

Что касается его структуры, хинуклидин необычен тем, что атомы водорода метиленовой группы затмеваются в каждой из трех этиленовых связей. Кроме того, циклогексановые кольца, которых три, принимают конформации лодок , а не обычные конформации стульев. [4]

Хинуклидин является относительно сильным органическим основанием с p K a сопряженной кислоты 11,3. [5] Была оценена основность других хинуклидинов: 3-гидроксихинуклидин (9,9), 3-ацетоксихинуклидин (9,3), 3-хлорхинуклидин (8,9), DABCO (8,7) и 3-хинуклидон (7,2). [6]

Он образует аддукты с различными кислотами Льюиса . Благодаря своей компактной структуре хинуклидин связывается с триметилбораном более прочно, чем триэтиламин. [7]

Производные и аналоги

Хинин — производное хинуклидина.

Хинуклидин структурно связан с DABCO , в котором другой мостик также является азотом, и с тропаном , который имеет немного другой углеродный каркас. Алкалоиды хинного дерева , например, хинин , имеют заместители хинуклидина. [7] Ацеклидин , простое производное хинуклидина, является препаратом, используемым для лечения глаукомы .

Ссылки

  1. ↑ Хинуклидин. Архивировано 15 октября 2007 г. в Wayback Machine в Sigma-Aldrich.
  2. ^ ab Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 169. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4Название хинуклидин сохранено только для общей номенклатуры (см. таблицу 2.6).
  3. ^ «Хинуклидин». pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  4. ^ Блэксток, SC; Лоранд, JP; Кочи, JK (1987). «Взаимодействия аминов с переносом заряда с тетрагалогенметанами. Рентгеновские кристаллические структуры донорно-акцепторных комплексов хинуклидина и диазабицикло [2.2.2]октана с тетрабромидом углерода». Журнал органической химии . 52 (8): 1451–1460. doi :10.1021/jo00384a013.
  5. ^ Hext, NM; Hansen, J.; Blake, AJ; Hibbs, DE; Hursthouse, MB; Shishkin, OV; Mascal, M. (1998). «Азатрихинаны: синтез, структура и реакционная способность». J. Org. Chem . 63 (17): 6016–6020. doi :10.1021/jo980788s. PMID  11672206.
  6. ^ Aggarwal, Varinder K.; Emme, Ingo; Fulford, Sarah Y. (2003). «Корреляция между p Ka и реакционной способностью катализаторов на основе хинуклидина в реакции Бейлиса-Хиллмана: открытие хинуклидина как оптимального катализатора, ведущего к существенному расширению области применения». Журнал органической химии . 68 (3): 692–700. doi :10.1021/jo026671s. PMID  12558387.
  7. ^ ab Hamama, Wafaa S.; El-Magid, Osama. M. Abd; Zoorob, Hanafi H. (2006). "Химия хинуклидинов как азотных бициклических мостиковых структур". Журнал гетероциклической химии . 43 (6): 1397–1420. doi : 10.1002/jhet.5570430601 .