stringtranslate.com

Тетракис(ацетонитрил)медь(I) гексафторфосфат

Гексафторфосфат тетракис(ацетонитрил)меди(I) представляет собой соль с формулой [Cu(CH 3 CN) 4 ]PF 6 . Это бесцветное твердое вещество, которое используется в синтезе других медных комплексов. Катион [Cu(CH 3 CN) 4 ] + является хорошо известным примером нитрильного комплекса переходного металла . [1]

Структура

Как подтверждено рентгеновскими кристаллографическими исследованиями , ион меди(I) координируется с четырьмя почти линейными ацетонитрильными лигандами в почти идеальной тетраэдрической геометрии. [2] [3] Известны подобные комплексы с другими анионами, включая перхлорат, тетрафторборат и нитрат . [1]

Синтез

Катион был впервые описан в 1923 году вместе с нитрат-анионом как побочным продуктом восстановления нитрата серебра суспензией медного порошка в ацетонитриле. [4] [Cu(CH 3 CN) 4 ]PF 6 обычно получают путем добавления HPF 6 к суспензии оксида меди(I) в ацетонитриле: [5]

Cu 2 O + 2 HPF 6 + 8 CH 3 CN → 2 [Cu(CH 3 CN) 4 ]PF 6 + H 2 O

Реакция является высокоэкзотермической и может привести к закипанию раствора. После кристаллизации полученные микрокристаллы должны быть белыми, хотя часто встречается синий оттенок, указывающий на присутствие примесей Cu 2+ . [5]

Реакции и приложения

Ацетонитрильные лиганды защищают ион Cu + от окисления до Cu2 + , но связаны с ним довольно плохо: с другими противоионами комплекс образует ди- [1] и три-ацетонитрило [6] комплексы, а также является полезным источником несвязанной Cu(I) [5] .

Было показано, что несмешивающиеся с водой органические нитрилы селективно извлекают Cu(I) из водных растворов хлоридов. [7] С помощью этого метода медь может быть отделена от смеси других металлов. Разбавление растворов ацетонитрила водой вызывает диспропорционирование:

2 [Cu(CH 3 CN) 4 ] + + 6 H 2 O → [Cu(H 2 O) 6 ] 2+ + Cu + 8 CH 3 CN

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abc Сильвана Ф. Рах, Фриц Э. Кюн "Нитриллигированные комплексы переходных металлов со слабокоординирующими противоанионами и их каталитическое применение" Chem. Rev., 2009, том 109, стр. 2061–2080. doi :10.1021/cr800270h
  2. ^ Kierkegaard CP; Norrestam R. (1975). "Перхлорат тетраацетонитрила меди (I)". Acta Crystallogr. B . 31 (1): 314–317. Bibcode :1975AcCrB..31..314C. doi :10.1107/S0567740875002634.
  3. ^ Black, JR; Levason, W.; Webster, M. (1995). "Тетракис(ацетонитрил-N)медь(I) гексафторфосфат(V) ацетонитрильный сольват". Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications . 51 (4): 623–625. Bibcode : 1995AcCrC..51..623B. doi : 10.1107/S0108270194012527.
  4. ^ Морган, ХХ; Сэнд, Генри Джуликс Саломон (1923). «Получение и устойчивость нитрата меди и других солей меди в присутствии нитрилов». J. Chem. Soc. 19 : 2901. doi :10.1039/CT9232302901.
  5. ^ abc Kubas, GJ (1990). Тетракис(ацетонитирил)медь(I) гексафторфосфат . Неорганические синтезы . Т. 28. С. 68–69. doi :10.1002/9780470132593.ch15.
  6. ^ Эльсаид Мусса, Мехди; Пиш, Мартин; Флейшманн, Мартин; Шрайнер, Андреа; Зайдл, Михаэль; Шеер, Манфред (2018). «Высокорастворимые соли Cu(i)-ацетонитрила как строительные блоки для новых фосфоросодержащих металлоорганических неорганических соединений» (PDF) . Dalton Transactions . 47 (45): 16031–16035. doi :10.1039/C8DT03723J. PMID  30321246.
  7. ^ Preston, JS; Muhr D. M; Parker AJ (1980). "Cuprous hydrometallurgy: Part VIII. Solvent extraction and recovery of copper(I)chloride with organic ntriles from an iron(III), copper(II)chloride, two-step oxidative cleach of chalcopyrite concentrate". Hydrometallurgy . 5 (2): 227. Bibcode :1980HydMe...5..227P. doi :10.1016/0304-386X(80)90041-9.