Молекулярное устройство, способное преобразовывать энергию в движение
Наномотор — это молекулярное или наномасштабное устройство, способное преобразовывать энергию в движение. Обычно оно может генерировать силы порядка пиконьютонов . [1] [2] [3] [4]
Хотя наночастицы использовались художниками на протяжении столетий, например, в знаменитой чаше Ликурга , научные исследования в области нанотехнологий начались лишь недавно. В 1959 году Ричард Фейнман выступил со знаменитой речью под названием « На дне много места » на конференции Американского физического общества, проходившей в Калифорнийском технологическом институте. Он заключил научное пари, что никто не сможет спроектировать двигатель размером менее 400 мкм с любой стороны. [6] Целью пари (как и большинства научных пари) было вдохновить ученых на разработку новых технологий, и любой, кто мог разработать наномотор, мог претендовать на приз в размере 1000 долларов США. [6] Однако его цели помешал Уильям Маклеллан , который изготовил наномотор, не разработав новых методов. Тем не менее, речь Ричарда Фейнмана вдохновила новое поколение ученых на проведение исследований в области нанотехнологий.
Наномоторы находятся в центре внимания исследований из-за их способности преодолевать микрофлюидную динамику, присутствующую при низких числах Рейнольдса . Теория гребешка объясняет, что наномоторы должны нарушать симметрию, чтобы производить движение при низких числах Рейнольдса. Кроме того, необходимо учитывать броуновское движение, поскольку взаимодействие частиц и растворителя может существенно повлиять на способность наномотора перемещаться через жидкость. Это может представлять значительную проблему при проектировании новых наномоторов. Текущие исследования наномоторов направлены на преодоление этих проблем и, таким образом, могут улучшить существующие микрофлюидные устройства или дать начало новым технологиям. [ необходима цитата ]
Значительные исследования были проведены для преодоления микрофлюидной динамики при низких числах Рейнольдса. Теперь более насущной задачей является преодоление таких проблем, как биосовместимость, контроль направленности и доступность топлива, прежде чем наномоторы можно будет использовать для тераностических приложений в организме. [7]
Двигатели на основе нанотрубок и нанопроволок
В 2004 году Аюсман Сен и Томас Э. Маллук изготовили первый синтетический и автономный наномотор. [8] Двухмикронные наномоторы состояли из двух сегментов, платины и золота, которые могли каталитически реагировать с разбавленной перекисью водорода в воде, производя движение. [8] Au-Pt наномоторы имеют автономное, неброуновское движение , которое возникает из-за тяги посредством каталитической генерации химических градиентов. [8] [9] Как подразумевается, их движение не требует наличия внешнего магнитного, электрического или оптического поля для управления их движением. [10] Создавая свои собственные локальные поля, эти моторы, как говорят, движутся посредством самоэлектрофореза . Джозеф Ван в 2008 году смог значительно улучшить движение Au-Pt каталитических наномоторов, включив углеродные нанотрубки в платиновый сегмент. [11]
С 2004 года были разработаны различные типы двигателей на основе нанотрубок и нанопроволок, а также нано- и микродвигатели различных форм. [12] [13] [14] [15] Большинство этих двигателей используют в качестве топлива перекись водорода, но существуют некоторые заметные исключения. [16] [17]
Эти наномоторы из галогенида серебра и серебра-платины работают на галогенидном топливе, которое может быть восстановлено под воздействием окружающего света. [17] Некоторые наномоторы могут даже приводиться в движение несколькими стимулами с различными реакциями. [19] Эти многофункциональные нанопровода движутся в разных направлениях в зависимости от применяемого стимула (например, химического топлива или ультразвуковой мощности). [19] Например, было показано, что биметаллические наномоторы подвергаются реотаксису, чтобы двигаться по потоку жидкости или против него с помощью комбинации химических и акустических стимулов. [20] В Дрездене, Германия, свернутые микротрубчатые наномоторы производили движение, используя пузырьки в каталитических реакциях. [21] Без опоры на электростатические взаимодействия движущая сила, вызванная пузырьками, обеспечивает движение двигателя в соответствующих биологических жидкостях, но, как правило, по-прежнему требует токсичного топлива, такого как перекись водорода. [21] Это ограничило применение наномоторов in vitro. Однако одно из применений микротрубчатых двигателей in vivo было впервые описано Джозефом Ваном и Лянфаном Чжаном с использованием желудочной кислоты в качестве топлива. [22] Недавно диоксид титана также был идентифицирован как потенциальный кандидат для наномоторов из-за его свойств коррозионной стойкости и биосовместимости. [23] Будущие исследования каталитических наномоторов открывают большие перспективы для важных приложений по буксировке грузов, начиная от микрочиповых устройств для сортировки клеток и заканчивая направленной доставкой лекарств.
Ферментативные наномоторы
В последнее время проводится больше исследований по разработке ферментативных наномоторов и микронасосов. При низких числах Рейнольдса отдельные молекулы ферментов могут действовать как автономные наномоторы. [24] [25] Аюсман Сен и Самудра Сенгупта продемонстрировали, как самостоятельные микронасосы могут улучшить транспортировку частиц. [26] [27] Эта система, демонстрирующая концепцию, демонстрирует, что ферменты могут успешно использоваться в качестве «двигателя» в наномоторах и микронасосах. [28] С тех пор было показано, что сами частицы будут диффундировать быстрее, если они покрыты активными молекулами ферментов в растворе их субстрата. [29] [30] и далее частицы, покрытые активными ферментами, подвергающиеся воздействию поверхности их субстрата, продемонстрировали направленное движение, подобное двигателю. [31] Микрофлюидные эксперименты показали, что молекулы ферментов будут подвергаться направленному плаванию вверх по градиенту своего субстрата. [25] [32] Также было показано, что катализа достаточно для обеспечения направленного движения ферментов. [33] Это остается единственным методом разделения ферментов, основанным только на активности. Кроме того, ферменты в каскаде также показали агрегацию, основанную на хемотаксисе, управляемом субстратом . [34] Разработка наномоторов, управляемых ферментами, обещает вдохновить на новые биосовместимые технологии и медицинские приложения. [35] Однако для реализации этих приложений необходимо преодолеть несколько ограничений, таких как биосовместимость и проникновение в клетки. [36] Одной из новых биосовместимых технологий будет использование ферментов для направленной доставки груза. [37] [38]
Предлагаемое направление исследований — интеграция молекулярных моторных белков, обнаруженных в живых клетках, в молекулярные моторы, имплантированные в искусственные устройства. Такой моторный белок мог бы перемещать «груз» внутри этого устройства посредством динамики белков , подобно тому, как кинезин перемещает различные молекулы по дорожкам микротрубочек внутри клеток. Запуск и остановка движения таких моторных белков включали бы заключение АТФ в молекулярные структуры, чувствительные к УФ-свету. Импульсы УФ-освещения, таким образом, обеспечивали бы импульсы движения. Также были описаны ДНК-наномашины, основанные на изменениях между двумя молекулярными конформациями ДНК в ответ на различные внешние триггеры.
Винтовые наномоторы
Другое интересное направление исследований привело к созданию спиральных частиц кремния, покрытых магнитными материалами, которыми можно управлять с помощью вращающегося магнитного поля. [39]
Такие наномоторы не зависят от химических реакций для питания тяги. Трехосная катушка Гельмгольца может обеспечить направленное вращающееся поле в пространстве. Недавние работы показали, как такие наномоторы могут использоваться для измерения вязкости неньютоновских жидкостей с разрешением в несколько микрометров. [40] Эта технология обещает создание карты вязкости внутри клеток и внеклеточной среды. Было продемонстрировано, что такие наномоторы движутся в крови. [41] Недавно исследователям удалось контролируемо перемещать такие наномоторы внутри раковых клеток, что позволило им отслеживать закономерности внутри клетки. [5] Наномоторы, движущиеся через микросреду опухоли, продемонстрировали наличие сиаловой кислоты во внеклеточном матриксе , выделяемом раком . [42]
Нанодвигатели с токовым приводом (классические)
В 2003 году Феннимор и др. представили экспериментальную реализацию прототипа наномотора, работающего на токе. [43] Он был основан на крошечных золотых листочках, закрепленных на многослойных углеродных нанотрубках, причем движение осуществляли сами углеродные слои. Наномотор приводится в действие электростатическим взаимодействием золотых листочков с тремя затворными электродами, к которым приложены переменные токи. Несколько лет спустя несколько других групп продемонстрировали экспериментальные реализации различных наномоторов, работающих на постоянном токе. [44] [45] Конструкции обычно состояли из органических молекул, адсорбированных на металлической поверхности со сканирующим туннельным микроскопом (СТМ) наверху. Ток, текущий с кончика СТМ, используется для управления направленным вращением молекулы [45] или ее части. [44] Работа таких наномоторов основана на классической физике и связана с концепцией броуновских двигателей . [46] Эти примеры наномоторов также известны как молекулярные двигатели .
Квантовые эффекты в наномоторах с токовыделением
Из-за их малого размера квантовая механика играет важную роль в некоторых наномоторах. Например, в 2020 году Штольц и др. продемонстрировали переход от классического движения к квантовому туннелированию в наномоторе, сделанном из вращающейся молекулы, приводимой в движение током СТМ. [47] Квантовые двигатели переменного тока на основе холодных атомов были исследованы несколькими авторами. [48] [49]
^ Дуань, В.; Ибеле, М.; Лю, Р.; Сен, А. (2012). «Анализ движения автономных наномоторов на основе хлорида серебра, работающих на свету». The European Physical Journal E. 35 ( 8): 77. doi :10.1140/epje/i2012-12077-x. ISSN 1292-8941. PMID 22926808. S2CID 18401671.
^ Бейкер, Мэтью С.; Ядав, Винита; Сен, Аюсман; Филлипс, Скотт Т. (2013). «Самостоятельный полимерный материал, который автономно и непрерывно реагирует на мимолетные стимулы». Angewandte Chemie International Edition . 52 (39): 10295–10299. doi :10.1002/anie.201304333. ISSN 1433-7851. PMID 23939613.
^ Чжан, Хуа; Дуань, Вентао; Лю, Лей; Сен, Аюсман (2013). «Автономные двигатели с деполимеризацией, использующие биосовместимое топливо». Журнал Американского химического общества . 135 (42): 15734–15737. doi :10.1021/ja4089549. ISSN 0002-7863. PMID 24094034.
^ Лю, Ран; Вонг, Флори; Дуань, Вентао; Сен, Аюсман (2014-12-14). «Синтез и характеристика нанопроволок галогенида серебра». Полиэдр . Специальный выпуск в честь профессора Джона Э. Берко. 84 : 192–196. doi : 10.1016/j.poly.2014.08.027 .
^ ab Wong, Flory; Sen, Ayusman (2016-07-26). «Прогресс в направлении самоэлектрофоретических двигателей, собирающих свет: высокоэффективные биметаллические наномоторы и микронасосы в галогенных средах». ACS Nano . 10 (7): 7172–7179. doi :10.1021/acsnano.6b03474. ISSN 1936-0851. PMID 27337112.
^ Ахмед, Сюзанна; Ван, Вэй; Майр, Ламар; Фрейли, Роберт; Ли, Сиксин; Кастро, Луз Анжелика; Ойос, Маурисио; Хуан, Тони Джун; Маллук, Томас Э. (10.12.2013). «Направление акустически приводимых в движение нанопроводных двигателей к клеткам в биологически совместимой среде с использованием магнитных полей». Langmuir . 29 (52): 16113–16118. doi :10.1021/la403946j. PMID 24345038.
^ ab Ван, Вэй; Дуань, Вэньтао; Чжан, Цзэсинь; Сан, Мэй; Сен, Аюсман; Маллук, Томас Э. (2014-12-18). «История двух сил: одновременное химическое и акустическое движение биметаллических микродвигателей». Chemical Communications . 51 (6): 1020–1023. doi :10.1039/C4CC09149C. ISSN 1364-548X. PMID 25434824.
^ Рен, Лицян; Чжоу, Декай; Мао, Чжанмин; Сюй, Пэнтао; Хуанг, Тони Цзюнь; Маллук, Томас Э. (18 сентября 2017 г.). «Реотаксис биметаллических микромоторов, приводимых в движение химико-акустической гибридной энергией». АСУ Нано . 11 (10): 10591–10598. doi : 10.1021/acsnano.7b06107. ISSN 1936-0851. ПМИД 28902492.
^ ab Мэй, Юнфэн; Соловьев, Александр А.; Санчес, Сэмюэл; Шмидт, Оливер Г. (22 февраля 2011 г.). «Свернутые нанотехнологии на полимерах: от базового восприятия до самоходных каталитических микродвигателей». Chemical Society Reviews . 40 (5): 2109–19. doi :10.1039/c0cs00078g. PMID 21340080.
^ Гао, Вэй; Дун, Жэньфэн; Тампхиватана, Сорача; Ли, Цзиньсин; Гао, Вэйвэй; Чжан, Лянфан (2015). «Искусственные микромоторы в желудке мыши: шаг к использованию синтетических моторов in vivo». ACS Nano . 9 (1): 117–23. doi : 10.1021/nn507097k. PMC 4310033. PMID 25549040.
^ Чжан, Цзяньхуа; Сун, Цзяци; Моу, Фанчжи; Гуань, Цзяньго; Сен, Аюсман (2021-02-26). «Микро/наномоторы на основе диоксида титана: принципы проектирования, биомиметическое коллективное поведение и применение». Тенденции в химии . 3 (5): 387–401. doi : 10.1016/j.trechm.2021.02.001 . ISSN 2589-5974.
^ Дуань, Вентао; Ван, Вэй; Дас, Самбита; Ядав, Винита; Маллук, Томас Э.; Сен, Аюсман (2015-01-01). «Синтетические нано- и микромашины в аналитической химии: зондирование, миграция, захват, доставка и разделение». Annual Review of Analytical Chemistry . 8 (1): 311–333. Bibcode : 2015ARAC....8..311D. doi : 10.1146/annurev-anchem-071114-040125. PMID 26132348.
^ ab Сенгупта, Самудра; Дей, Кришна К.; Муддана, Хари С.; Табуйо, Тристан; Ибеле, Майкл Э.; Батлер, Питер Дж.; Сен, Аюсман (2013-01-30). «Молекулы ферментов как наномоторы». Журнал Американского химического общества . 135 (4): 1406–1414. doi :10.1021/ja3091615. ISSN 0002-7863. PMID 23308365.
^ Сенгупта, Самудра; Дей, Кришна К.; Муддана, Хари С.; Табуйо, Тристан; Ибеле, Майкл Э.; Батлер, Питер Дж.; Сен, Аюсман (2013-01-30). «Молекулы ферментов как наномоторы». Журнал Американского химического общества . 135 (4): 1406–1414. doi :10.1021/ja3091615. ISSN 0002-7863. PMID 23308365.
^ Сенгупта, Самудра; Патра, Дебабрата; Ортис-Ривера, Исамар; Агравал, Арджун; Шкляев Сергей; Дей, Кришна К.; Кордова-Фигероа, Убальдо; Маллук, Томас Э.; Сен, Аюсман (1 мая 2014 г.). «Ферментные микронасосы с автономным питанием». Природная химия . 6 (5): 415–422. Бибкод :2014НатЧ...6..415С. дои : 10.1038/nchem.1895. ISSN 1755-4330. ПМИД 24755593.
^ Сенгупта, Самудра; Спиэринг, Мишель М.; Дей, Кришна К.; Дуань, Вентао; Патра, Дебабрата; Батлер, Питер Дж.; Астумян, Р. Дин ; Бенкович, Стивен Дж.; Сен, Аюсман (2014-03-25). «ДНК-полимераза как молекулярный мотор и насос». ACS Nano . 8 (3): 2410–2418. doi :10.1021/nn405963x. ISSN 1936-0851. PMID 24601532.
^ Korosec, Chapin S.; Unksov, Ivan N.; Surendiran, Pradheebha; Lyttleton, Roman; Curmi, Paul MG; Angstmann, Christopher N.; Eichhorn, Ralf; Linke, Heiner; Forde, Nancy R. (2024-02-23). "Подвижность автономного искусственного двигателя на основе белка, работающего по принципу сожженного моста". Nature Communications . 15 (1511). doi :10.1038/s41467-024-45570-y. PMC 10891099 . PMID 38396042.
^ Дей, Кришна Канти; Дас, Самбита; Пойтон, Мэтью Ф.; Сенгупта, Самудра; Батлер, Питер Дж.; Кремер, Пол С.; Сен, Аюсман (23 декабря 2014 г.). «Хемотаксическое разделение ферментов». АСУ Нано . 8 (12): 11941–11949. дои : 10.1021/nn504418u . ISSN 1936-0851. ПМИД 25243599.
^ Мандал, Ниладри Сехар; Сен, Аюсман; Астумян, Р. Дин (2023-03-15). «Кинетическая асимметрия против диссипации в эволюции химических систем на примере хемотаксиса одного фермента». Журнал Американского химического общества . 145 (10): 5730–5738. arXiv : 2206.05626 . doi : 10.1021/jacs.2c11945. ISSN 0002-7863. PMID 36867055. S2CID 249625518.
^ Чжао, Си; Джентиле, Кайла; Мохаджерани, Фарзад; Сен, Аюсман (16.10.2018). «Усиление движения с помощью ферментов». Accounts of Chemical Research . 51 (10): 2373–2381. doi :10.1021/acs.accounts.8b00286. ISSN 0001-4842. PMID 30256612. S2CID 52845451.
^ Сомасундар, Амбика; Сен, Аюсман (февраль 2021 г.). «Химически приводимые в движение нано- и микромоторы в организме: Quo Vadis?». Small . 17 (5): 2007102. doi :10.1002/smll.202007102. ISSN 1613-6810. PMID 33432722. S2CID 231585127.
^ Ghosh, Subhadip; Mohajerani, Farzad; Son, Seoyoung; Velegol, Darrell; Butler, Peter J.; Sen, Ayusman (2019-09-11). «Подвижность везикул, приводимых в действие ферментами». Nano Letters . 19 (9): 6019–6026. Bibcode : 2019NanoL..19.6019G. doi : 10.1021/acs.nanolett.9b01830. ISSN 1530-6984. PMID 31429577. S2CID 201095514.