stringtranslate.com

оксид трифенилфосфина

Оксид трифенилфосфина (часто сокращенно TPPO) представляет собой фосфорорганическое соединение с формулой OP(C 6 H 5 ) 3 , также записываемое как Ph 3 PO или PPh 3 O (Ph = C 6 H 5 ). Это бесцветное кристаллическое соединение является распространенным, но потенциально полезным отходом реакций с участием трифенилфосфина . Это популярный реагент, вызывающий кристаллизацию химических соединений.

Структура и свойства

Ph 3 PO представляет собой тетраэдрическую молекулу, родственную POCl 3 . [2] Кислородный центр относительно основной. Жесткость основной цепи и основность кислородного центра делают этот вид популярным агентом для кристаллизации молекул, которые в противном случае трудно кристаллизовать. Этот трюк применим к молекулам, имеющим кислые атомы водорода, например к фенолам . [3]

К настоящему времени обнаружено несколько модификаций Ph 3 PO: Например, в пространственной группе P 2 1 / c кристаллизуется моноклинная форма с Z = 4 и a = 15,066(1) Å, b = 9,037(2) Å. , c = 11,296(3) Å и β = 98,47(1)°. [4] Орторомбическая модификация кристаллизуется в пространственной группе Pbca с Z = 4 и 29,089(3) Å, b = 9,1347(9), c = 11,261(1) Å. [5]

Уникальное применение TPPO в качестве рассеивателя тепла во многих электронных устройствах используется правоохранительными органами для обучения собак, вынюхивающих электронику. [6]

Как побочный продукт органического синтеза

Ph 3 PO является побочным продуктом многих полезных реакций органического синтеза , включая реакции Виттига , Штаудингера и Мицунобу . Он также образуется при использовании PPh 3 Cl 2 для превращения спиртов в алкилхлориды:

Ph 3 PCl 2 + ROH → Ph 3 PO + HCl + RCl

Трифенилфосфин можно регенерировать из оксида путем обработки различными дезоксигенирующими агентами, такими как фосген или трихлорсилан /триэтиламин: [7]

Ph 3 PO + SiHCl 3 → PPh 3 + 1/n (OSiCl 2 ) n + HCl

Оксид трифенилфосфина может быть трудно удалить из реакционных смесей с помощью хроматографии. Плохо растворяется в гексане и холодном диэтиловом эфире . Растирание или хроматография сырых продуктов с этими растворителями часто приводит к хорошему отделению оксида трифенилфосфина. Его удалению способствует превращение в комплекс Mg(II), который плохо растворим в толуоле или дихлорметане и может быть отфильтрован. [8] Альтернативный метод фильтрации, при котором ZnCl 2 (TPPO) 2 образуется при добавлении ZnCl 2 , может использоваться с более полярными растворителями, такими как этанол, этилацетат и тетрагидрофуран. [9]

Координационная химия

NiCl 2 (ОПФ 3 ) 2

Ph 3 PO является лигандом « твердых » металлоцентров. Представительным комплексом является тетраэдрическая форма NiCl 2 (OPPH 3 ) 2 . [10]

Ph 3 PO – обычная примесь в PPh 3 . Окисление PPh 3 кислородом, в том числе воздухом, катализируется ионами многих металлов:

2 ПФ 3 + О 2 → 2 Ф 3 ПО

Рекомендации

  1. ^ «оксид трифенилфосфина». pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 12 декабря 2021 г.
  2. ^ DEC Корбридж «Фосфор: очерк его химии, биохимии и технологий», 5-е издание Elsevier: Амстердам. ISBN 0-444-89307-5 . 
  3. ^ MC Etter и PW Baures (1988). «Оксид трифенилфосфина как вспомогательное средство для кристаллизации». Варенье. хим. Соц. 110 (2): 639–640. дои : 10.1021/ja00210a076.
  4. ^ Спек, Энтони Л. (1987). «Структура второй моноклинной полиморфной модификации оксида трифенилфосфина». Акта Кристаллографика . C43 (6): 1233–1235. дои : 10.1107/S0108270187092345.
  5. ^ Аль-Фархан, Халид А. (1992). «Кристаллическая структура оксида трифенилфосфина». Журнал кристаллографических и спектроскопических исследований . 22 (6): 687–689. дои : 10.1007/BF01160986. S2CID  98335827.
  6. ^ «Собаки, вынюхивающие электронику: как K9 стали секретным оружием для раскрытия преступлений в сфере высоких технологий» . 9 декабря 2016 г.
  7. ^ ван Калькерен, HA; Ван Делфт, Флорида; Рутьес, FPJT (2013). «Фосфорорганический катализ для обхода отходов оксида фосфина». ChemSusChem . 6 (9): 1615–24. doi : 10.1002/cssc.201300368. hdl : 2066/117145 . ПМИД  24039197.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  8. ^ Патент WO 1998007724. «Способ получения производных 7-алкоксиалкил-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина»
  9. ^ Бэтески, Дональд К.; Гольдфогель, Мэтью Дж.; Вейкс, Дэниел Дж. (2017). «Удаление трифенилфосфиноксида осаждением хлоридом цинка в полярных растворителях». Журнал органической химии . 82 (19): 9931–9936. дои : 10.1021/acs.joc.7b00459 . ПМЦ 5634519 . ПМИД  28956444. 
  10. ^ DML Goodgame и М. Гудгейм (1965). «Спектры ближнего инфракрасного диапазона некоторых псевдотетраэдрических комплексов кобальта (II) и никеля (II)». Неорг. хим. 4 (2): 139–143. дои : 10.1021/ic50024a002.