Испарение является распространенным методом осаждения тонких пленок . Исходный материал испаряется в вакууме . Вакуум позволяет частицам пара перемещаться непосредственно к целевому объекту (подложке), где они конденсируются обратно в твердое состояние. Испарение используется в микропроизводстве и для изготовления макромасштабных продуктов, таких как металлизированная пластиковая пленка.
История
Впервые осаждение испарением было обнаружено в лампах накаливания в конце девятнадцатого века. Проблема почернения колбы была одним из главных препятствий для создания ламп с длительным сроком службы и получила большое количество исследований Томаса Эдисона и его компании General Electric , а также многих других, работающих над собственными лампочками. Впервые это явление было адаптировано к процессу вакуумного осаждения Полем и Прингсхаймом в 1912 году. Однако оно находило мало применения до 1930-х годов, когда люди начали экспериментировать со способами изготовления зеркал с алюминиевым покрытием для использования в телескопах . Алюминий был слишком реактивным, чтобы его можно было использовать в методах химического мокрого осаждения или гальванопокрытия . Джон Д. Стронг успешно изготовил первые алюминиевые зеркала для телескопов в 1930-х годах с помощью осаждения испарением. Поскольку он создает аморфное (стеклообразное) покрытие, а не кристаллическое, с высокой однородностью и точным контролем толщины, впоследствии он стал распространенным процессом для производства тонкопленочных оптических покрытий из различных материалов, как металлических, так и неметаллических (диэлектрических), и был принят для многих других целей, таких как покрытие пластиковых игрушек и автомобильных деталей, производство полупроводников и микрочипов , а также майларовых пленок, которые используются в конденсаторах и системах терморегулирования космических аппаратов . [1]
Физический принцип
Испарение включает в себя два основных процесса: горячий источник испаряет материал, и он конденсируется на более холодной подложке, которая находится ниже точки плавления. Это напоминает знакомый процесс, при котором жидкая вода появляется на крышке кипящей кастрюли. Однако газообразная среда и источник тепла (см. «Оборудование» ниже) отличаются. Жидкости , такие как вода, не могут существовать в вакууме, поскольку им требуется некоторый уровень внешнего давления, чтобы удерживать атомы и молекулы вместе. В вакууме материалы сублимируются (испаряются), расширяются наружу и при контакте с поверхностью конденсируются обратно в твердое тело ( осаждаясь ), никогда не проходя через жидкое состояние. Таким образом, по сравнению с водой, этот процесс больше похож на образование инея на окне.
Испарение происходит в вакууме, т. е. пары, отличные от исходного материала, почти полностью удаляются до начала процесса. В высоком вакууме (с большой длиной свободного пробега ) испаренные частицы могут перемещаться непосредственно к мишени осаждения, не сталкиваясь с фоновым газом. (Напротив, в примере с кипящим горшком водяной пар выталкивает воздух из горшка, прежде чем он успевает достичь крышки.) При типичном давлении 10−4 Па частица размером 0,4 нм имеет длину свободного пробега 60 м. Горячие объекты в испарительной камере, такие как нагревательные нити, производят нежелательные пары, которые ограничивают качество вакуума.
Испаренные атомы, которые сталкиваются с посторонними частицами, могут реагировать с ними; например, если алюминий осаждается в присутствии кислорода, он образует оксид алюминия. Они также уменьшают количество пара, которое достигает подложки, что затрудняет контроль толщины.
Испаренные материалы осаждаются неравномерно, если подложка имеет шероховатую поверхность (как это часто бывает с интегральными схемами). Поскольку испаренный материал атакует подложку в основном с одного направления, выступающие элементы блокируют испаренный материал с некоторых участков. Это явление называется «затенением» или «ступенчатым покрытием».
Когда испарение осуществляется в условиях низкого вакуума или близкого к атмосферному давлению, полученное осаждение обычно неоднородно и не имеет тенденции быть сплошной или гладкой пленкой. Скорее, осаждение будет выглядеть размытым.
Оборудование
Любая система испарения включает в себя вакуумный насос . Она также включает в себя источник энергии, который испаряет осаждаемый материал. Существует много различных источников энергии:
При термическом методе металлический материал (в виде проволоки, гранул, дроби) подается на нагретые полуметаллические (керамические) испарители, известные из-за своей формы как «лодочки». В полости лодочки образуется лужа расплавленного металла, которая испаряется в облако над источником. В качестве альтернативы исходный материал помещается в тигель , который нагревается излучением электрической нити накала, или исходный материал может быть подвешен к самой нити накала ( испарение нити накала ).
В электронно-лучевом методе источник нагревается электронным пучком с энергией до 15 кэВ .
При мгновенном испарении тонкая проволока или порошок исходного материала непрерывно подается на горячий керамический или металлический стержень и испаряется при контакте.
Резистивное испарение достигается путем пропускания большого тока через резистивную проволоку или фольгу, содержащую материал для осаждения. Нагревательный элемент часто называют «источником испарения». Источники испарения проволочного типа изготавливаются из вольфрамовой проволоки и могут быть сформированы в нити, корзины, нагреватели или точечные источники в форме петли. Источники испарения лодочного типа изготавливаются из вольфрама, тантала, молибдена или керамических материалов, способных выдерживать высокие температуры.
Испарение с индукционным нагревом подразумевает нагрев исходного материала с помощью индукционного нагревателя . [3]
Некоторые системы монтируют подложку на планетарном механизме вне плоскости. Механизм вращает подложку одновременно вокруг двух осей, чтобы уменьшить затенение.
Оптимизация
Чистота нанесенной пленки зависит от качества вакуума и чистоты исходного материала.
При заданном давлении вакуума чистота пленки будет выше при более высоких скоростях осаждения, поскольку это минимизирует относительную скорость включения газообразных примесей.
Толщина пленки будет меняться из-за геометрии испарительной камеры. Столкновения с остаточными газами усугубляют неравномерность толщины.
Проволочные нити для испарения не могут осаждаться на толстых пленках, поскольку размер нити ограничивает количество материала, которое может быть осаждено. Лодочки для испарения и тигли предлагают большие объемы для более толстых покрытий. Термическое испарение предлагает более высокую скорость испарения, чем распыление . Мгновенное испарение и другие методы, использующие тигли, могут осаждаться на толстых пленках.
Для осаждения материала система испарения должна быть способна его испарять. Это затрудняет осаждение тугоплавких материалов, таких как вольфрам, методами, не использующими нагрев электронным лучом.
Электронно-лучевое испарение позволяет осуществлять жесткий контроль скорости испарения. Таким образом, электронно-лучевая система с несколькими лучами и несколькими источниками может наносить химическое соединение или композитный материал известного состава.
Покрытие шага
Приложения
Важным примером испарительного процесса является производство алюминизированной упаковочной пленки из ПЭТ в рулонной системе . Часто слой алюминия в этом материале недостаточно толстый, чтобы быть полностью непрозрачным, поскольку более тонкий слой может быть нанесен дешевле, чем толстый. Основное назначение алюминия — изолировать продукт от внешней среды, создавая барьер для прохождения света , кислорода или водяного пара.
Альтернативы испарению, такие как распыление и химическое осаждение из паровой фазы , имеют лучшее покрытие шагов. Это может быть преимуществом или недостатком, в зависимости от желаемого результата.
При распылении материал осаждается медленнее, чем при испарении.
Распыление использует плазму , которая производит много высокоскоростных атомов, которые бомбардируют подложку и могут повредить ее. Испаренные атомы имеют максвелловское распределение энергии, определяемое температурой источника, что уменьшает количество высокоскоростных атомов. Однако электронные пучки имеют тенденцию производить рентгеновские лучи ( тормозное излучение ) и блуждающие электроны, каждый из которых также может повредить подложку.
Ссылки
^ Основы технологии вакуумного покрытия Автор: DM Mattox -- Springer 2004 Страница 37
^ Trontl, V. Mikšić; Pletikosić, I.; Milun, M.; Pervan, P.; Lazić, P.; Šokčević, D.; Brako, R. (2005-12-16). "Экспериментальное и ab initio исследование структурных и электронных свойств субнанометровых толстых пленок Ag на Pd(111)". Physical Review B. 72 ( 23): 235418. doi :10.1103/PhysRevB.72.235418.
^ Кузмичев, Анатолий; Цыбульский, Леонид (2011-02-14). Грундас, Станислав (ред.). "Испарители с индукционным нагревом и их применение". InTech. doi : 10.5772/13934 . ISBN978-953-307-522-8. {{cite journal}}: Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
Jaeger, Richard C. (2002). "Film Deposition". Введение в микроэлектронное производство (2-е изд.). Upper Saddle River: Prentice Hall. ISBN 0-201-44494-1.
В книге «Полупроводниковые приборы: физика и технология» С. М. Зе, ISBN 0-471-33372-7 , особенно подробно обсуждается осаждение пленок методом испарения.
Каталог источников испарения компании RD Mathis, страницы 1–7 и страница 12, 1992 г.
Внешние ссылки
Справочник по испарению тонких пленок - свойства распространенных материалов