stringtranslate.com

Ацетилацетонат ванадила

Ацетилацетонат ванадила — это химическое соединение с формулой VO(acac) 2 , где acac — сопряженное основание ацетилацетона . Это сине-зеленое твердое вещество, растворяющееся в полярных органических растворителях. Координационный комплекс состоит из ванадильной группы VO2 + , связанной с двумя лигандами acac– через два атома кислорода на каждом. Как и другие нейтральные по заряду ацетилацетонатные комплексы , он не растворяется в воде.

Синтез

Комплекс обычно готовят из ванадия (IV), например, сульфата ванадила : [1]

VOSO 4 + 2 Hacac → VO(acac) 2 + H 2 SO 4

Его также можно получить с помощью окислительно-восстановительной реакции, начинающейся с пентоксида ванадия. В этой реакции часть ацетилацетона окисляется до 2,3,4-пентанетриона . [1]

Структура и свойства

Комплекс имеет квадратную пирамидальную структуру с короткой связью V=O. Это соединение d 1 является парамагнитным . Его оптический спектр показывает два перехода. Это слабая кислота Льюиса , образующая аддукты с пиридином и метиламином . [1]

Приложения

Он используется в органической химии в качестве катализатора для эпоксидирования аллиловых спиртов трет -бутилгидропероксидом ( TBHP ) . Система VO(acac) 2 –TBHP эпоксидирует гераниол исключительно в позиции аллилового спирта, оставляя другой алкен гераниола нетронутым. Для сравнения, m -CPBA , другой эпоксидирующий агент, реагирует с обоими алкенами, создавая продукты в соотношении два к одному, благоприятствуя реакции на алкене вдали от гидроксильной группы . TBHP окисляет VO(acac) 2 до видов ванадия(V) , который координирует спирт субстрата и гидропероксид , направляя эпоксидирование на алкен, близкий к этому месту координации. [2] [3]

Биомедицинские аспекты

Ацетилацетонат ванадила проявляет свойства инсулиномиметика , поскольку он может стимулировать фосфорилирование протеинкиназы B (PKB/Akt) и гликогенсинтазы киназы 3 (GSK-3). [4] Также было показано, что он ингибирует тирозинфосфатазу (PTPase), PTPases [ необходимо разъяснение ], такие как PTP1B , которая дефосфорилирует бета-субъединицу инсулинового рецептора , тем самым увеличивая ее [ необходимо разъяснение ] фосфорилирование, что позволяет продлить активацию IRS-1 , PKB и GSK-3, позволяя им проявлять свои антидиабетические свойства. [4]

Внешние ссылки

Ссылки

  1. ^ abc Роу, Ричард А.; Джонс, Марк М. (1957). "Окси(ацетилацетонат) ванадия(IV)". Неорганические синтезы . Неорганические синтезы . Том 5. стр. 113–116. doi :10.1002/9780470132364.ch30. ISBN 978-0-470-13236-4.
  2. ^ Ито, Такаши; Дзицукава, Коитиро; Канеда, Киётоми; Тераниши, Шиитиро (1979). «Ванадий-катализируемое эпоксидирование циклических аллильных спиртов. Стереоселективность и механизм стереоконтроля». Журнал Американского химического общества . 101 (1): 159–169. doi :10.1021/ja00495a027.
  3. ^ Росситер, Брайант Э.; Ву, Сюэ-Лян; Хирао, Тошиказу (2007-03-15). "Ванадил Бис(ацетилацетонат)". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rv003m.pub2. ISBN 978-0-471-93623-7.
  4. ^ ab Mehdi, Mohamad Z.; Srivastava, Ashok K. (2005). «Органованадиевые соединения являются мощными активаторами сигнального пути протеинкиназы B и фосфорилирования тирозина белка: механизм инсулиномимезис». Архивы биохимии и биофизики . 440 (2): 158–164. doi :10.1016/j.abb.2005.06.008. PMID  16055077.