stringtranslate.com

Пентаамин(динозот)рутений(II) хлорид

Хлорид пентаамина(азота)рутения(II) — неорганическое соединение с формулой [Ru(NH 3 ) 5 (N 2 )]Cl 2 . Это почти белое твердое вещество, но его растворы желтые. Катионный комплекс имеет историческое значение как первое соединение с N 2 , связанным с металлическим центром. [1] [2] [Ru(NH 3 ) 5 (N 2 )] 2+ принимает октаэдрическую структуру с симметрией C 4v . [3]

Приготовление и свойства

Хлорид пентааммин(азот)рутения(II) синтезируют в водном растворе из хлорида пентаамминхлоррутения(III), азида натрия и метансульфоновой кислоты : [4]

[Ru(NH 3 ) 5 Cl]Cl 2 + NaN 3 → [Ru(NH 3 ) 5 N 2 ]Cl 2 + ...

Если его предполагается использовать in situ , катион можно более удобно приготовить из хлорида рутения (III) и гидрата гидразина: [4]

RuCl3 + 4N2H4 → [ Ru ( NH3 ) 5N2 ] 2+ + ...​

Этот комплекс N 2 стабилен в водном растворе и имеет относительно низкую скорость обмена лигандов с водой. Будучи комплексом ad 6 , связь Ru-N стабилизируется обратной связью pi , отдачей d-электронов металла в π*-орбитали N 2 . [5] Также известен родственный комплекс аммиака металла [Os(NH 3 ) 5 (N 2 )] 2+ .

Реакции

Лиганд диазота не восстанавливается водным боргидридом натрия. [6] Почти все известные реакции этого соединения являются реакциями замещения. Галогениды пентаамина(галоген)рутения(II) можно синтезировать путем обработки [Ru(NH 3 ) 5 N 2 ] 2+ источниками галогенидов: [4]

[Ru(NH 3 ) 5 N 2 ] 2+ + X − → [Ru(NH 3 ) 5 X] + + N 2

[Ru(NH 3 ) 5 N 2 ] 2+ образует симметрично мостиковый симметричный диазотный комплекс [(NH 3 ) 5 Ru-NN-Ru(NH 3 ) 5 ] 4+ . [7] [8]

Ссылки

  1. ^ Аллен, AD; Сенофф, CV (1965). "Комплексы азотопентамминрутения (II)". Chemical Communications (24): 621. doi :10.1039/C19650000621.
  2. ^ Сенофф, Цезарь В. (1990). «Открытие [Ru(NH 3 ) 5 N 2 ] 2+ : случай счастливой случайности и научного метода». Журнал химического образования . 67 (5): 368. Bibcode :1990JChEd..67..368S. doi :10.1021/ed067p368.
  3. ^ Фергюссон, Дж. Э.; Лав, Дж. Л.; Робинсон, Уорд Т. (1972). «Кристаллическая и молекулярная структура хлорида диазотпентаамминосмия(II), [Os(NH 3 ) 5 N 2 ]Cl 2 и родственных комплексов рутения». Неорганическая химия . 11 (7): 1662–1666. doi :10.1021/ic50113a042.
  4. ^ abc Аллен, А.Д., Боттомли, Ф., Харрис, Р.О., Рейнсалу, В.П., Сенофф, К.В. «Соли пентааммина (азота) рутения (II) и другие аммины рутения» Неорганический синтез , 2007, том 12, стр. 2- 8. дои : 10.1002/9780470132432.ch1
  5. ^ Таубе, Х. «Химия аммиаков рутения(II) и осмия(II)» Теоретическая и прикладная химия , 1979, том 51, стр. 901–12. doi :10.1351/pac197951040901
  6. ^ J. Chatt, RL Richards, JF Fergusson и JL Love, "Восстановление азотных комплексов" Chem. Commun. 1968, 1522. doi :10.1039/C19680001522
  7. ^ Harrison, DF; Weissberger, E.; Taube, H. (1968). «Биядерный ион, содержащий азот в качестве мостиковой группы». Science . 159 (3812): 320–322. Bibcode :1968Sci...159..320H. doi :10.1126/science.159.3812.320. PMID  5634502. S2CID  39569679.
  8. ^ Чатт, Дж. (1970). «Молекулярный азот как лиганд». Чистая и прикладная химия . 24 (2): 425–442. doi :10.1351/pac197024020425.