stringtranslate.com

Тетракис(3,5-бис(трифторметил)фенил)борат

Анион [BAr F 4 ] − с четырьмя фторированными арильными группами, тетраэдрически распределенными вокруг центрального атома бора.

Тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат представляет собой анион с химической формулой [{3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 } 4 B] - , который обычно сокращается как [BAr F 4 ] − , что указывает на наличие фторированных арильных (Ar F ) групп. Его иногда называют анионом Кобаяши в честь Хироши Кобаяши, который возглавлял команду, которая первой его синтезировала. [1] Чаще его ласково называют «БАРФ». [2] Ион BARF также обозначается сокращенно BArF 24 − , [2] чтобы отличить его от близкородственного BArF.−
20, [(C 6 F 5 ) 4 B] - . Однако для небольшой группы химиков анион сокращенно обозначается как TFPB, иначе это сокращение от T etrakis[3,5-бис( трифторметил ) фенил ] борат . [3]

BARF имеет тетраэдрическую геометрию вокруг центрального атома бора, но каждая из четырех окружающих арильных групп является ароматической и плоской. Поводом для его получения стал поиск аниона, который координировался бы слабее, чем доступные тогда ионы гексафторфосфат , тетрафторборат или перхлорат . [4] Соли этого аниона известны в виде твердых веществ и находятся как в водных, так и в неводных растворах. BARF можно использовать в каталитических системах , где активный центр требует аниона, который не будет координироваться с металлическим центром и вмешиваться в каталитический цикл , например, при получении поликетонов . [5]

Тетракис(пентафторфенил)борат лития , содержащий анион БАРФ-20, используется аналогично аниону БАРФ-24.

Синтез соединений BARF

Натриевая соль является отправной точкой для большинства производных BARF. Его получают обработкой реактивов Гриньяра, полученных из XC 6 H 3 -3,5-(CF 3 ) 2 (X = Br, I), NaBF 4 . Популярный метод резюмируется в следующем уравнении: [6]

NaBF 4 + 4 Ar F MgBr → 4 MgBrF + NaBAr F 4

Кислота Брукхарта представляет собой соль аниона BARF с оксониевым катионом диэтилового эфира [(Et 2 O) 2 H]BAr F 4 . Его можно образовать из натриевой соли в диэтиловом эфире в присутствии хлористого водорода, поскольку хлорид натрия нерастворим в диэтиловом эфире, что облегчает катионный обмен. [4]

NaBAr F 4   + HCl + 2 Et 2 O → [(Et 2 O) 2 H]BAr F 4   + NaCl

Соли BARF с катионами гексакис(ацетонитрил)металла(II) [M(CH 3 CN) 6 ] 2+ известны для ванадия , хрома , марганца , железа , кобальта и никеля . Они образуются в результате реакций солевого обмена. [7]

Характеристики

Некоординирующие анионы — это анионы, которые слабо взаимодействуют с катионами, что является полезным свойством при изучении высокоэлектрофильных катионов . [8] В координационной химии этот термин также может использоваться для обозначения анионов, которые вряд ли будут напрямую связываться с металлическим центром комплекса. Гексафторфосфат представляет собой некоординирующий анион в обоих смыслах этого термина. [9] [10] Тремя широко используемыми некоординирующими анионами являются гексафторфосфат и тетрафторборат BF.−
4и перхлорат ClO−
4; из них наименьшей координирующей способностью обладает гексафторфосфат-ион [11] и именно ради этого свойства его намеренно используют. BARF был разработан как новый некоординирующий анион в 1990-х годах, и он гораздо менее координирующий, чем даже гексафторфосфат-анион. [4] Однако чрезвычайно кислотные металлоцентры Льюиса могут расщеплять связь углерод-бор в BARF. [12]

NaBAr F 4 можно использовать для снятия защиты с ацеталь- или кеталь -защищенных карбонильных соединений . [13] [14] Например, снятие защиты с 2-фенил- 1,3-диоксолана до бензальдегида может быть достигнуто в воде за пять минут при 30 °C. [15]

PhCH(OCH 2 ) 2   +   H 2 O   PhCHO   +   HOCH 2 CH 2 OH  

Рекомендации

  1. ^ Нисида, Х.; Такада, Н.; Ёсимура, М.; Сонодс, Т.; Кобайши, Х. (1984). «Тетракис(3,5-бис(трифторметил)фенил)борат. Высоколипофильный стабильный анионный агент для экстракции катионов растворителем». Бык. хим. Соц. Япония. 57 (9): 2600–2604. дои : 10.1246/bcsj.57.2600 .
  2. ^ аб Якелис, Н.А.; Бергман, Р.Г. (2005). «Безопасное получение и очистка тетракис[(3,5-трифторметил)фенил]бората натрия (NaBArF24): надежный и чувствительный анализ воды в растворах фторированных тетраарилборатов». Металлоорганические соединения . 24 (14): 3579–3581. дои : 10.1021/om0501428. ПМК 2600718 . ПМИД  19079785. 
  3. ^ Лин, Ю-Хан; Лай, Цзянь-Чен; Лю, И-Хун; Пэн, Ши-Мин; Чиу, Шэн-Сянь (23 сентября 2013 г.). «Ионы натрия шаблонируют образование ротаксанов из BPX26C6 и несопряженных амидных и мочевинных функциональных групп». Angewandte Chemie, международное издание . 52 (39): 10231–10236. дои : 10.1002/anie.201304636. ISSN  1433-7851.
  4. ^ abc Брукхарт, М.; Грант, Б.; Вольпе, А.Ф. (1992). «[(3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ) 4 B] - [H(OEt 2 ) 2 ] + : удобный реагент для генерации и стабилизации катионных высокоэлектрофильных металлоорганических комплексов». Металлоорганические соединения . 11 (11): 3920–3922. дои : 10.1021/om00059a071.
  5. ^ Брукхарт, М .; Рикс, ФК; Дезимоун, Дж. М.; Барборак, Дж. К. (1992). «Палладиевые катализаторы (II) для живой альтернативной сополимеризации олефинов и оксида углерода». Варенье. хим. Соц. 114 (14): 5894–5895. дои : 10.1021/ja00040a082.
  6. ^ Смит, CR; Чжан, А.; Манс, диджей; РаджанБабу, ТВ (2008). «(R)-3-Метил-3-Фенил-1-пентен посредством каталитического асимметричного гидровинилирования». Орг. Синтез . 85 : 248–266. дои : 10.15227/orgsyn.085.0248 . ПМЦ 2723857 . ПМИД  19672483. {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  7. ^ Бушман, МЫ; Миллер, Дж. С. (2002). «Синтез [M II (NCMe) 6 ] 2+ (M = V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni) солей тетра[3,5-бис(трифторметил)фенил]бората». Неорг. Синтез. 33:83 . дои :10.1002/0471224502.ch2.
  8. ^ Кроссинг, И.; Раабе, И. (2004). «Некоординирующие анионы - факт или вымысел? Обзор вероятных кандидатов». Энджью. хим. Межд. Эд. 43 (16): 2066–2090. дои : 10.1002/anie.200300620. ПМИД  15083452.
  9. ^ Дэвис, JA (1996). Синтетическая координационная химия: принципы и практика . Всемирная научная. п. 165. ИСБН 9810220847.
  10. ^ Констант, С.; Лакур, Дж. (2005). Майораль, Ж.-П. (ред.). Новые тенденции в химии гексакоординированного фосфора . Новые аспекты в химии фосфора. Том. 5. Спрингер. п. 3. ISBN 354022498X.
  11. ^ Мэйфилд, ХГ; Бык, МЫ (1971). «Координационные тенденции иона гексафторфосфата». Дж. Хим. Соц. А (14): 2279–2281. дои : 10.1039/J19710002279.
  12. ^ Салем, Хиям; Шимон, Линда Дж.В.; Лейтус, Грегори; Вайнер, Лев; Мильштейн, Дэвид (1 мая 2008 г.). «Расщепление связи BC аниона BArF при окислении родия (I) AgBArF. Клещевые комплексы фосфинита родия (I), родия (II) и родия (III)». Металлоорганические соединения . 27 (10): 2293–2299. дои : 10.1021/om800034t. ISSN  0276-7333.
  13. ^ Грин, Теодора В.; Вутс, Питер GM (1999). «Диметилацетали». Защитные группы Грина в органическом синтезе (3-е изд.). Уайли-Интерсайенс . стр. 297–304, 724–727. ISBN 9780471160199. Архивировано из оригинала 3 декабря 2016 года . Проверено 20 июня 2017 г.
  14. ^ Грин, Теодора В.; Вутс, Питер GM (1999). «1,3-Диоксаны, 1,3-Диоксоланы». Защитные группы Грина в органическом синтезе (3-е изд.). Уайли-Интерсайенс . стр. 308–322, 724–727. ISBN 9780471160199. Архивировано из оригинала 7 декабря 2016 года . Проверено 20 июня 2017 г.
  15. ^ Чанг, Чи-Цзин; Ляо, Бэй-Сих; Лю, Шиу-Цунг (2007). «Снятие защиты с ацеталей и кеталей в коллоидной суспензии, полученной тетракис(3,5-трифторметилфенил)боратом натрия в воде». Синлетт . 2007 (2): 283–287. дои : 10.1055/с-2007-968009.