stringtranslate.com

Ацетофенон

Ацетофенон – органическое соединение формулы C 6 H 5 C(O) CH 3 . Это простейший ароматический кетон . Эта бесцветная вязкая жидкость является предшественником полезных смол и ароматизаторов. [2]

Производство

Ацетофенон образуется как побочный продукт кумолового процесса — промышленного пути синтеза фенола и ацетона. При перегруппировке Хока гидропероксида изопропилбензола миграция метильной группы, а не фенильной группы, дает ацетофенон и метанол в результате поочередной перегруппировки промежуточного соединения:

Кумоловый процесс проводится в таких больших масштабах, что даже небольшое количество побочного продукта ацетофенона может быть извлечено в коммерчески полезных количествах. [2]

Ацетофенон также образуется из гидропероксида этилбензола . Гидропероксид этилбензола в основном превращается в 1-фенилэтанол (α-метилбензиловый спирт) с небольшим количеством побочного продукта — ацетофенона. Ацетофенон восстанавливают или гидрируют до 1-фенилэтанола, который затем дегидратируют с получением стирола. [2]

Использование

Прекурсор смол

Коммерчески значимые смолы производятся путем обработки ацетофенона формальдегидом и основанием . Полученные сополимеры традиционно описываются формулой [(C 6 H 5 COCH) x (CH 2 ) x ] n , образующиеся в результате альдольной конденсации . Эти вещества являются компонентами покрытий и чернил . Модифицированные ацетофенон-формальдегидные смолы получают гидрированием вышеупомянутых кетонсодержащих смол. Полученный полиол может быть дополнительно сшит диизоцианатами . [2] Модифицированные смолы содержатся в покрытиях, чернилах и клеях .

Нишевое использование

Ацетофенон входит в состав ароматов, напоминающих миндаль , вишню , жимолость , жасмин и клубнику . Его используют в жевательной резинке. [3] Он также внесен в список одобренных FDA США вспомогательных веществ . [4]

Лабораторный реагент

В учебных лабораториях [5] ацетофенон превращают в стирол в двухстадийном процессе, который иллюстрирует восстановление карбонилов с помощью гидрида и дегидратацию спиртов:

Подобный двухстадийный процесс используется в промышленности, но стадия восстановления осуществляется путем гидрирования на медном катализаторе . [2]

Будучи прохиральным , ацетофенон также является популярным тестовым субстратом для экспериментов по асимметричному гидрированию .

Наркотики

Ацетофенон используется для синтеза многих фармацевтических препаратов. [6] [7]

Естественное явление

Ацетофенон естественным образом содержится во многих продуктах, включая яблоки , сыр , абрикосы , бананы , говядину и цветную капусту . Он также является компонентом кастореума — экссудата клещевых мешков взрослого бобра. [8]

Фармакология

В конце 19 – начале 20 веков ацетофенон использовался в медицине. [9] Он продавался как снотворное и противосудорожное средство под торговой маркой Hypnone. Типичная дозировка составляла от 0,12 до 0,3 миллилитра. [10] Считалось, что он оказывает более сильное седативное действие, чем паральдегид и хлоралгидрат . [11] У людей ацетофенон метаболизируется до бензойной кислоты , угольной кислоты и ацетона . [12] Гиппуровая кислота встречается в виде непрямого метаболита, и ее количество в моче может быть использовано для подтверждения воздействия ацетофенона, [13] хотя другие вещества, такие как толуол, также индуцируют образование гиппуровой кислоты в моче. [14]

Токсичность

LD 50 составляет 815 мг/кг (перорально, крысы) . [2] Ацетофенон в настоящее время отнесен к канцерогенам группы D , что указывает на отсутствие доказательств того, что в настоящее время он вызывает рак у людей.

Рекомендации

  1. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 723. дои : 10.1039/9781849733069-00648. ISBN 978-0-85404-182-4. Названия ацетофенон и бензофенон сохранены только для общей номенклатуры, замена не допускается.
  2. ^ abcdef Сигел, Хардо; Эггерсдорфер, Манфред. «Кетоны». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a15_077. ISBN 978-3527306732.
  3. ^ Бердок, Джордж А. (2005), Справочник Фенароли по вкусовым ингредиентам (5-е изд.), CRC Press, стр. 15, ISBN 0-8493-3034-3, заархивировано из оригинала 25 сентября 2014 г.
  4. ^ «Поиск неактивных ингредиентов для одобренных лекарственных препаратов» . Архивировано из оригинала 4 мая 2013 г.
  5. ^ Вилен, Сэмюэл Х.; Кремер, Честер Б.; Уолтчер, Ирвинг (1961). «Полистирол — многоэтапный синтез: для бакалавриата органической химии». Дж. Хим. Образование . 38 (6): 304–305. Бибкод : 1961JChEd..38..304W. дои : 10.1021/ed038p304.
  6. ^ Ситтиг, Маршалл (1988). Энциклопедия фармацевтического производства . стр. 39, 177. ISBN. 978-0-8155-1144-1.
  7. ^ Гадамасетти, Кумар; Тамим Брайш (2007). Химические процессы в фармацевтической промышленности, Том 2 . Тейлор и Фрэнсис. стр. 142–145. ISBN 978-0-8493-9051-7.
  8. ^ Мюллер-Шварце, Д.; Хулихан, PW (апрель 1991 г.). «Феромональная активность отдельных компонентов кастореума у ​​бобра Castor canadensis». Журнал химической экологии . 17 (4): 715–34. Бибкод : 1991JCEco..17..715M. дои : 10.1007/BF00994195. PMID  24258917. S2CID  29937875.
  9. ^ Будавари, Сьюзен, изд. (1996), Индекс Merck: Энциклопедия химических веществ, лекарств и биологических препаратов (12-е изд.), Merck, ISBN 0911910123
  10. ^ Бартолоу, Робертс (1908). Практический трактат по Materia Medica и терапии . Эпплтон и Ко.
  11. ^ Норман, Конолли (1887). «Случаи, иллюстрирующие седативное действие ацетофенона». Журнал психических наук . 32 : 519. дои : 10.1192/bjp.32.140.519.
  12. ^ «Гипнон - новое снотворное». Журнал Американской медицинской ассоциации . 5 (23): 632. 1885. doi :10.1001/jama.1885.02391220016006.
  13. ^ CID 7410 от PubChem
  14. ^ «Нидерландский центр профессиональных заболеваний (NCvB): толуол (голландский)» (PDF) . beroepsziekten.nl . Проверено 19 апреля 2018 г.