stringtranslate.com

Паральдегид

Паральдегид представляет собой циклический тример молекул ацетальдегида . [2] Формально это производное 1,3,5-триоксана , в котором метильная группа замещена атомом водорода у каждого углерода. Соответствующий тетрамер представляет собой метальдегид . Бесцветная жидкость, умеренно растворима в воде и хорошо растворима в этаноле . Паральдегид медленно окисляется на воздухе, становясь коричневым и создавая запах уксусной кислоты . Он разъедает большинство пластиков и резин, поэтому его следует хранить в стеклянных бутылках.

Паральдегид впервые наблюдал в 1835 году немецкий химик Юстус Либих ; ее эмпирическая формула была определена в 1838 году учеником Либиха Германом Фелингом . [3] [4] Немецкий химик Валентин Герман Вайденбуш (1821–1893), еще один ученик Либиха, синтезировал паральдегид в 1848 году, обрабатывая ацетальдегид кислотой (серной или азотной) и охлаждая до 0°C. Он нашел весьма примечательным, что при нагревании паральдегида со следами той же кислоты реакция пошла в другую сторону, воссоздавая ацетальдегид. [5] [6]

Паральдегид находит применение в промышленности и медицине.

Подготовка

Паральдегид можно получить прямой реакцией ацетальдегида и серной кислоты . Продукт реакции зависит от температуры. При комнатной температуре и выше образование тримера является предпочтительным, но при более низких температурах, около -10 ° C, более вероятно образование тетрамерного метальдегида . [7]

Реакция серной кислоты с ацетальдегидом экзотермическая, теплота реакции составляет -113 кДж·моль -1 . [8]

Стереохимия

Паральдегид производят и используют в виде смеси двух диастереомеров, известных как цис- и транс- паральдегид. Для каждого диастереомера возможны два конформера кресла. Структуры (1), (4) и (2), (3) являются конформерами цис- и транс -паральдегида соответственно. Структуры (3) (конформер (2)) и (4) (конформер (1)) являются высокоэнергетическими конформерами по стерическому признаку (наличие 1,3-диаксиальных взаимодействий) и не существуют в сколько-нибудь заметной степени. в образце паральдегида. [9] [10]

Реакции

При нагревании с каталитическим количеством кислоты он деполимеризуется обратно в ацетальдегид : [11] [12]

С 6 Н 12 О 3 → 3СН 3 СНО

Поскольку паральдегид обладает лучшими эксплуатационными характеристиками, его можно использовать косвенно или напрямую в качестве синтетического эквивалента безводного ацетальдегида (температура кипения 20 °C). Например, он используется в чистом виде при синтезе бромаля (трибромацетальдегида): [13]

C 6 H 12 O 3 + 9 Br 2 → 3 CBr 3 CHO + 9 HBr

Медицинские приложения

Паральдегид был введен в клиническую практику в Великобритании итальянским врачом Винченцо Сервелло (1854–1918) в 1882 году. [14] [15] [16]

Это депрессант центральной нервной системы , и вскоре было обнаружено, что он является эффективным противосудорожным , снотворным и седативным средством . Его включали в некоторые лекарства от кашля в качестве отхаркивающего средства (хотя не существует известного механизма этой функции, кроме эффекта плацебо ).

Паральдегид был последней инъекцией, сделанной Эдит Элис Моррелл в 1950 году подозреваемым серийным убийцей Джоном Бодкином Адамсом . Его судили за ее убийство, но оправдали.

Как снотворное/седативное средство

Его обычно использовали для того, чтобы вызвать сон у страдающих белой горячкой , но в этом отношении он был заменен другими препаратами. Он считался одним из самых безопасных снотворных средств, и его регулярно давали перед сном в психиатрических больницах и гериатрических отделениях до 1970-х годов , но после того, как было подтверждено, что ацетальдегид является подтвержденным канцерогеном для человека категории 1, он не смог больше не будут считаться достаточно безопасными для использования. До 30% дозы выводится через легкие (остальная часть – через печень). Это способствует появлению сильного неприятного запаха изо рта.

В качестве противосудорожного препарата

Сегодня паральдегид иногда используют для лечения эпилептического статуса . В отличие от диазепама и других бензодиазепинов , он не подавляет дыхание в терапевтических дозах и поэтому более безопасен, когда нет реанимационных средств или когда дыхание пациента уже нарушено. [17] Это делает его полезным лекарством для оказания неотложной помощи родителям и другим лицам, осуществляющим уход за детьми, больными эпилепсией. Поскольку разница в дозе между противосудорожным и снотворным эффектом невелика, лечение паральдегидом обычно приводит к сну.

Администрация

Стеклянная ампула паральдегида емкостью 5 мл.

Дженерик паральдегида выпускается в запечатанных стеклянных ампулах по 5 мл. Производство в США прекращено, но ранее он продавался как Paral .

Паральдегид вводили перорально, ректально, внутривенно и внутримышечно. Он вступает в реакцию с резиной и пластиком, что ограничивает время его безопасного контакта с некоторыми шприцами или трубками перед введением.

Промышленное применение

Паральдегид используется в производстве смол как альтернатива формальдегиду при производстве фенолформальдегидных смол . Он также нашел применение в качестве противомикробного консерванта и редко в качестве растворителя . Он использовался для получения альдегида фуксина . [18]

Рекомендации

  1. ^ abc Sigma-Aldrich Co. , Паральдегид.
  2. ^ Ванхеде, Нью-Йорк; Ванхеде, Д.С.; Ланде, МК; Арбад, БР (март 2006 г.). «Плотность и скорость ультразвука бинарных смесей 2,4,6-триметил-1,3,5-триоксана + н-спиртов при 298,15, 303,15 и 308,15 К» (PDF) . Индийский журнал химической технологии . 13 (2): 149–155.
  3. ^ Либих, Юстус (1835) «Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols» (О продуктах окисления этанола), Annalen der Chemie , 14  : 133–167; см. особенно стр. 141.
  4. ^ Фелинг, Х. (1838) «Ueber zwei dem Aldehyd isomere Verbindungen» (О двух соединениях, изомерных ацетальдегиду), Annalen der Chemie , 27  : 319–322; см. стр. 321–322.
  5. ^ Вайденбуш, Х. (1848) «Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd» (О некоторых продуктах реакции щелочей и кислот с ацетальдегидом), Annalen der Chemie , 66  : 152-165; см. стр. 155–158.
  6. ^ Паральдегид был впервые синтезирован Вейденбушем в 1848 году:
    • (Редакция) (15 апреля 1885 г.) «Действие паральдегида», The The Therapeutic Gazette , 9  : 247–250; см. стр. 247.
    • См. также: Генри Уоттс, Мэтью Монкрифф, Паттисон Мьюир и Генри Форстер Морли, Химический словарь Уоттса , ред., том. 1 (Лондон, Англия: Longmans, Green и Co., 1905), с. 106.
    Биографическую информацию о Валентине Германе Вайденбуше см.:
    • Нил Буссе, Der Meister und seine Schüler: Das Netzwerk Justus Liebigs und seiner Studenten [Мастер и его ученики: сеть Юстуса Либиха и его учеников] (Хильдесхайм, Германия: Georg Olms Verlag, 2015); даты Вайденбуша см. на стр. 274.
    • См. также: Джозеф С. Фрутон (март 1988 г.) «Исследовательская группа Либиха: переоценка», Proceedings of the American Philosophical Society , 132 (1): 1–66; см. стр. 59.
    • См. также: Deutsche Biographische Enzyklopädie. Архивировано 11 августа 2014 г. в Wayback Machine (Немецкая биографическая энциклопедия), стр. 1154.
  7. ^ Лача, Ганс Петер; Казмайер, Ули; Кляйн, Хельмут А. (2005). Chemie für Biologin mit 71 Tabellen (на немецком языке). Берлин. п. 515. ИСБН 978-3-540-21161-7. ОСЛК  76495748.{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  8. ^ Эккерт, Марк; Флейшманн, Джеральд; Йира, Рейнхард; Болт, Герман М.; Голка, Клаус (15 декабря 2006 г.), «Ацетальдегид», Энциклопедия промышленной химии Ульмана , Вайнхайм, Германия: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, doi : 10.1002/14356007.a01_031.pub2, ISBN 3527306730
  9. ^ Кьюли, Р. (1970). «Микроволновой спектр паральдегида». Канадский химический журнал . 48 (5): 852–855. дои : 10.1139/v70-136 .
  10. ^ Карпентер, округ Колумбия; Броквей, Лоу (1936). «Электронографическое исследование паральдегида». Журнал Американского химического общества . 58 (7): 1270–1273. дои : 10.1021/ja01298a053.
  11. ^ Кендалл, ЕС; Маккензи, БФ (1941). «дл-аланин». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 1, с. 21
  12. ^ Натан Л. Дрейк и Джайлз Б. Кук (1943). «Метилизопропилкарбинол». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 2, с. 406
  13. ^ Ф.А. Лонг и Дж. В. Ховард. «Бромаль». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 2, с. 87
  14. ^ Лопес-Муньос Ф, Уча-Удабе Р, Аламо С (декабрь 2005 г.). «История барбитуратов спустя столетие после их клинического внедрения». Нервно-психические заболевания и лечение . 1 (4): 329–43. ПМК 2424120 . ПМИД  18568113. 
  15. ^ См.:
    • Сервелло, Винченцо (1883) «Sull'azione fisiologica della paraldeide e contributo allo studio del cloralio idrato» (О физиологическом действии паральдегида и вкладе в изучение хлоралгидрата), Archivio per le Scienze Mediche , 6 (12): 177 –214.
    • Сервелло, Винченцо (1884) «Recherches cliniques et Physiologiques sur la paraldehyde» (Клинические и физиологические исследования паральдегида), Archives italiennes de biologie , 6  : 113–134.
  16. ^ Биографическую информацию о Венченцо Червелло см.: Dizionario Biografico (на итальянском языке).
  17. ^ Норрис Э., Марзук О., Нанн А., Макинтайр Дж., Чунара I (1999). «Дыхательная депрессия у детей, получающих диазепам при острых судорогах: проспективное исследование». Dev Med Детский Нейрол . 41 (5): 340–3. дои : 10.1017/S0012162299000742. ПМИД  10378761.
  18. ^ Нетлтон GS (февраль 1982 г.). «Роль паральдегида в быстром получении альдегида фуксина». Журнал гистохимии и цитохимии . 30 (2): 175–8. дои : 10.1177/30.2.6174561 . ПМИД  6174561.

Внешние ссылки

Викискладе есть медиафайлы по теме паральдегида .