stringtranslate.com

Виктор Гриньяр

Франсуа Огюст Виктор Гриньяр (6 мая 1871 – 13 декабря 1935) был французским химиком , получившим Нобелевскую премию [2] [3] за открытие одноименного реактива Гриньяра и реакции Гриньяра , оба из которых важны в формировании углерод-углеродные связи . Некоторые из своих экспериментов он также записывал в свои лабораторные тетради. [4] [5]

биография

Гриньяр в 1912 году. Принято за публикацию Нобелевской премии.

Гриньяр был сыном парусника. Он был трудолюбивым студентом, и его описывали как человека скромного и дружелюбного. У него также был талант к математике. [1] После попытки получить специальность по математике Гриньяр провалил вступительные экзамены, прежде чем его призвали в армию в 1892 году. [6] [7] После года службы он вернулся, чтобы продолжить изучение математики в Лионском университете и наконец, получил степень Licencié ès Sciences Mathématiques в 1894 году. [8] [9] В декабре того же года он перешел на химию и начал работать с профессорами Филиппом Барбье (1848–1922) и Луи Буво (1864–1909). После работы со стереохимией и энинами Гриньяра эта тема не впечатлила, и он спросил Барбье о новом направлении его докторских исследований. [10] Барбье посоветовал Гриньяру изучить, как неудачная реакция Зейцева с использованием цинка была успешной с низкими выходами после замены магния . [11] [10] Они стремились синтезировать спирты из алкилгалогенидов , альдегидов , кетонов и алкенов . [10] Гриньяр предположил, что альдегид или кетон предотвращают реакцию магния с алкилгалогенидом, что объясняет низкие выходы. Он проверил свою гипотезу, сначала добавив опилки алкилгалогенида и магния к раствору безводного эфира, а затем добавив альдегид или кетон. Это привело к резкому увеличению выхода реакции. [10]

Пару лет спустя Гриньяру удалось выделить промежуточное соединение. [11] Он нагрел смесь магниевой стружки и изобутилиодида и добавил к смеси сухой этиловый эфир, наблюдая за реакцией. [1] Продукт известен как реактив Гриньяра. Названное в его честь это магнийорганическое соединение (R-MgX) (R = алкил; X = галоген) легко реагирует с кетонами, альдегидами и алкенами с образованием соответствующих спиртов с впечатляющими выходами. Гриньяр открыл синтетическую реакцию, которая теперь носит его имя ( реакция Гриньяра ), в 1900 году. В 1901 году он опубликовал свою докторскую диссертацию под названием «Тезисы о сочетаниях магнийорганических соединений и их применении в синтезе кислот, спиртов и др.». «гидрокарбюраторы». [12] Он стал преподавателем органической химии в Университете Нанси в 1909 году и получил звание профессора в 1910 году. [1] В 1912 году он и Поль Сабатье (1854–1941) были удостоены Нобелевской премии по химии . [13] [14] Во время Первой мировой войны он изучал боевые отравляющие вещества вместе с Жоржем Урбеном в Университете Сорбонны , в частности, производство фосгена и обнаружение иприта . [11] В 1918 году Гриньяр обнаружил, что йодид натрия можно использовать в качестве боевого испытания горчичного газа. Йодид натрия превращает иприт в дийоддиэтилсульфид, который кристаллизуется легче, чем иприт. Этот тест мог обнаружить всего 0,01 грамма иприта в одном кубическом метре воздуха и успешно использовался на поле боя. [10] Его коллегой с немецкой стороны был другой химик, лауреат Нобелевской премии, Фриц Хабер . [15]

Гриньяр умер 13 декабря 1935 года в Лионе в возрасте 64 лет. [16] [17] К тому времени было опубликовано около 6000 статей, в которых сообщалось о применении реакции Гриньяра. [18]

Реакция Гриньяра

Гриньяр наиболее известен разработкой нового метода создания углерод-углеродных связей с использованием магния для соединения кетонов и алкилгалогенидов. [19] Эта реакция ценна в органическом синтезе . Это происходит в два этапа:

  1. Образование « реагента Гриньяра », который представляет собой магнийорганическое соединение, полученное в результате реакции галогенорганического соединения RX (R = алкил или арил ; и X представляет собой галогенид , обычно бромид или йодид ) с металлическим магнием . Реагент Гриньяра обычно описывается общей химической формулой R-Mg-X, хотя его структура более сложна.
  2. Добавление карбонила , при котором к раствору, содержащему реактив Гриньяра, добавляют кетон или альдегид . Атом углерода, связанный с Mg, переходит к атому углерода карбонильной группы, а кислород карбонильного углерода присоединяется к магнию, образуя алкоксид . Этот процесс является примером нуклеофильного присоединения к карбонилу. После добавления реакционную смесь обрабатывают водным раствором кислоты с получением спирта, а соли магния впоследствии отбрасывают.

Военная служба

Гриньяр был призван во французскую армию в рамках обязательной военной службы в 1892 году. За два года своей первой службы он дослужился до звания капрала. [20] Он был демобилизован в 1894 году и вернулся в Лион, чтобы продолжить образование. [20] Он был награжден медалью Почетного легиона и стал кавалером в 1912 году после получения Нобелевской премии. [20] Когда разразилась Первая мировая война, Гриньяра снова призвали в армию, сохранив звание капрала. [20] Его поставили на караульную службу и прослужили там несколько месяцев, пока на него не обратили внимание Генерального штаба. [20] Гриньяр носил свою медаль Почетного легиона, несмотря на приказ начальства снять ее. [20] Изучив Гриньяра, в Генеральном штабе решили, что он больше подходит для исследовательской работы, чем для караульной службы, поэтому его направили в отдел взрывчатых веществ. [20] Исследования Гриньяра перешли к противоядиям от химического оружия, когда производство тротила перестало быть устойчивым, и в конечном итоге Гриньяру было поручено исследовать новое химическое оружие для французской армии. [20]

Почести

Примечания

  1. ^ abcde Ньюболд, Брайан Т. (октябрь 2001 г.). «Виктор Гриньяр, предок органического синтеза». Бесплатная библиотека . Канадские химические новости. стр. 25–28 . Проверено 18 июля 2020 г. Виктор Гриньяр был блестящим французским химиком, прославившимся в 29 лет благодаря открытию магнийорганических галогенидов и их универсальности в химическом синтезе.
  2. ^ "Франсуа Огюст Виктор Гриньяр | Энциклопедия.com" . www.энциклопедия.com . Проверено 19 мая 2024 г.
  3. ^ "Гриньяр, Франсуа Огюст Виктор | Энциклопедия.com" . www.энциклопедия.com . Проверено 19 мая 2024 г.
  4. ^ Уолмсли, Джудит А.; Уолмсли, Фрэнк (1975). Между алхимией и технологией: Химическая лаборатория . Прентис-Холл. п. 6. ISBN 978-0-13-075945-0.
  5. Най, Мэри Джо (29 марта 2024 г.). Наука в провинциях: научные сообщества и провинциальное руководство во Франции, 1860–1930 гг . Университет Калифорнии Пресс. п. 298. ИСБН 978-0-520-31262-3.
  6. Висняк, Хайме (25 августа 2018 г.). «Франсуа Огюст Виктор Гриньяр». Educación Química (на испанском языке). 15 (4). Национальный автономный университет Мексики: 425. doi : 10.22201/fq.18708404e.2004.4.66168. ISSN  1870-8404. S2CID  190081849.
  7. ^ МакМюррей, Эмили Дж. (1995). Известные учёные ХХ века: Ф.К. Гейл Исследования. п. 819. ИСБН 978-0-8103-9183-3.
  8. ^ ab «Нобелевская премия по химии 1912 года — Виктор Гриньяр». NobelPrize.org . 11 мая 1900 года . Проверено 6 июля 2021 г.
  9. Баррет, Роланд (10 июля 2018 г.). Медицинская химия: Основы . Эльзевир. п. 146. ИСБН 978-0-08-102760-8.
  10. ^ abcde Най, Мэри Джо. (1986). Наука в провинции: научные сообщества и провинциальное руководство во Франции, 1860–1930 . Беркли: Издательство Калифорнийского университета. ISBN 0-520-05561-6. ОСЛК  12081738.
  11. ^ abc Ходсон, Дерек (февраль 1987 г.). «Виктор Гриньяр (1871–1935)». Химия в Британии . 23 : 141–142.
  12. ^ «Филипп Барбье (1848–1922) и Виктор Гриньяр (1871–1935): пионеры магнийорганической химии» (PDF) . Синфакты . 14 (10): А155–А159. 2018. doi : 10.1055/s-0037-1609791 .
  13. ^ «Нобелевская премия по химии 1912 года». NobelPrize.org . Проверено 18 ноября 2018 г.
  14. ^ "Гриньяр, Виктор | Энциклопедия.com" . www.энциклопедия.com . Проверено 19 мая 2024 г.
  15. ^ Медицинские аспекты химической войны . Государственная типография. 2008. с. 15.
  16. ^ Американский научный журнал . Джей Ди и ES Дана. 1936. с. 160.
  17. Вернер, Хельмут (16 декабря 2008 г.). Вехи в химии органопереходных металлов: личный взгляд . Springer Science & Business Media. п. 81. ИСБН 978-0-387-09848-7.
  18. ^ «Виктор Гриньяр | Нобелевская премия по синтезу и органической химии | Британника» . www.britanica.com . 2 мая 2024 г. Проверено 18 мая 2024 г.
  19. ^ В. Гриньяр (1900). «Sur quelques nouvelles Combinisons Organométalliques du Magnesium et leur Application à des Synthèses d'alcools et d'carbonarbures» [(О некоторых новых металлоорганических соединениях магния и их применении для синтеза спиртов и углеводородов)]. Компет. Ренд . 130 :1322.
  20. ^ abcdefgh Дирингер, Рэйчел; Норт, Хантер; Льюис, Дэвид (17 сентября 2018 г.). «Филипп Барбье (1848–1922) и Виктор Гриньяр (1871–1935): пионеры магнийорганической химии» (PDF) . Синформ . 50 : 156–158.[ постоянная мертвая ссылка ]

Рекомендации

Внешние ссылки