Джон Т. Гроувз — американский химик , заведующий кафедрой химии Хью Стотта Тейлора в Принстонском университете . [1]
Гроувс получил степень бакалавра химии в Массачусетском технологическом институте , где работал с Фредериком Грином. В 1965 году он начал докторантуру под руководством профессора Рональда Бреслоу в Колумбийском университете . В это время он сосредоточился на синтезе и характеристике циклопропенильного катиона, простейшей ароматической системы и первого ароматического соединения, полученного с иным, чем шестью электронами в кольце. [2]
Получив докторскую степень, Гроувс начал свою независимую исследовательскую карьеру в качестве преподавателя химического факультета Мичиганского университета в Анн-Арборе в 1969 году. В 1985 году он перешел в Принстонский университет, где работал на кафедре химии Хью Стотта Тейлора.
Основное направление его исследовательской программы находится на стыке органической , неорганической и биологической химии . Недавние усилия были сосредоточены на разработке новых биомиметических катализаторов и молекулярных механизмов окислительно-восстановительных процессов, катализируемых металлами, разработке и сборке крупномасштабных конструкций мембрана-белок-малые молекулы, стратегиях сборки биогенных твердых материалов, молекулярных зондах нитрование белка, опосредованное пероксинитритом, фармацевтические стратегии защиты от патологий, опосредованных пероксинитритом , и механизмы, с помощью которых патогены приобретают метаболическое железо из клеток-хозяев.
Среди многочисленных наград Гроувса: премия AC Cope Scholar Award (1989), премия Альфреда Бейдера в области биоорганической и биоинорганической химии (1996), премия Национального научного фонда за особое творчество (2008–2011), премия Frontiers in Biological Chemistry Award (2009) и Премия ACS Иры Ремсен (2010). Он является членом Национальной академии наук , Американской академии искусств и наук . Он также является иностранным членом Королевского общества .
Он входит в состав управляющего комитета Центра каталитической функционализации углеводородов Университета Вирджинии . [3]
Цитохром P-450 и другие ферменты оксигеназы катализируют множество процессов окисления, включая гидроксилирование углеводородов. В 1976 году Гроувс и его коллеги предложили механизм отскока кислорода для объяснения наблюдений. Основная идея заключается в том, что гидроксилирование происходит не за счет прямого внедрения O в связь CH, а скорее за счет отрыва H от углеводорода с образованием реакционноспособного гидроксида металла, который впоследствии рекомбинирует (или восстанавливается) с органическим радикалом.
В 1978 году Гроувс и его сотрудники сообщили о первом каталитическом гидроксилировании алканов и эпоксидировании алкенов, катализируемом синтетическим порфириновым комплексом железа (III) Fe (TPP) Cl с использованием окислителя иодозилбензола (PhIO). В реакциях алкены и алканы окислялись до соответствующих эпоксидов и спиртов соответственно. О первом использовании хирального порфирина железа для проведения асимметричного эпоксидирования сообщили в 1983 году Гроувс и Майерс. Различные замещенные стиролы и алифатические олефины были эпоксидированы с ee, варьирующимся от 0% для 1-метилциклогексеноксида до 51% для пхлорстиролоксида. ЭЭ была улучшена до ~70% при эпоксидировании цис-β-метилстирола прочным хиральным сводчатым бинафтилпорфирином.
В 1980 году Гроувс сообщил о первой реакции окисления углеводородов, катализируемой порфирином марганца, с использованием катализатора Mn (TPP) Cl. В этой работе окисление циклогексана иодозилбензолом, катализируемое Mn(TPP)Cl, привело к получению смеси циклогексанола и циклогексилхлорида в соотношении 2,5:1 с общим выходом 70%. Окисление субстрата радикальных часов, норкарана, приводит к образованию значительных количеств продуктов радикальной перегруппировки, что указывает на наличие долгоживущего свободного алкильного радикала.