stringtranslate.com

Диметилацетамид

Диметилацетамид ( DMAc или DMA ) — органическое соединение с формулой CH3C (O)N(CH3 ) 2 . Эта бесцветная, смешивающаяся с водой, высококипящая жидкость обычно используется в качестве полярного растворителя в органическом синтезе . DMA смешивается с большинством других растворителей, хотя он плохо растворяется в алифатических углеводородах .

Синтез и производство

DMA получают в коммерческих целях путем реакции диметиламина с уксусным ангидридом или уксусной кислотой . Дегидратация соли диметиламина и уксусной кислоты также дает это соединение: [5]

CH 3 CO 2 H·HN(CH 3 ) 2 → H 2 O + CH 3 CON(CH 3 ) 2

Диметилацетамид также может быть получен путем реакции диметиламина с метилацетатом . [6]

Один из путей получения диметилацетамида

Разделение и очистка продукта осуществляется многоступенчатой ​​перегонкой в ​​ректификационных колоннах. ДМА получается с практически количественным (99%) выходом в расчете на метилацетат. [6]

Реакции и приложения

Химические реакции диметилацетамида типичны для N , N -дизамещенных амидов . Гидролиз ацил-N связи происходит в присутствии кислот :

CH3CON ( CH3 ) 2 + H2O + HCl → CH3COOH + ( CH3 ) 2NH2 + Cl −

Однако он устойчив к основаниям. По этой причине DMA является полезным растворителем для реакций с участием сильных оснований, таких как гидроксид натрия . [7]

Диметилацетамид обычно используется в качестве растворителя для волокон (например, полиакрилонитрила , спандекса ) или в клеевой промышленности. [5] Он также используется в производстве фармацевтических препаратов и пластификаторов в качестве реакционной среды.

Раствор хлорида лития в DMAc (LiCl/DMAc) может растворять целлюлозу . В отличие от многих других растворителей целлюлозы, LiCl/DMAc дает молекулярную дисперсию, т.е. «истинный раствор». По этой причине он используется в гель-проникающей хроматографии для определения распределения молярной массы образцов целлюлозы.

Диметилацетамид также используется в качестве вспомогательного вещества в лекарственных препаратах, например, в Вумоне ( тенипозид ), Бусульфексе ( бусульфан ) или Амсидине ( амсакрине ).

Токсичность

Диметилацетамид, как и большинство простых алкиламидов, имеет низкую острую токсичность. Хроническое воздействие может вызвать гепатотоксичность . [8] [9] [10] [11] В высоких дозах (400 мг/кг массы тела в день) диметилацетамид оказывает воздействие на центральную нервную систему (например, депрессию , галлюцинации и бред ). [8] [12] [13]

Диметилацетамид может быть несовместим с поликарбонатом или АБС . Устройства (например, шприцы), содержащие поликарбонат или АБС, могут растворяться при контакте с диметилацетамидом. [14]

Регулирование

В 2011 году диметилацетамид был определен в ЕС как вещество, вызывающее особую обеспокоенность (SVHC), из-за его репродуктивной токсичности . [15] В 2014 году Европейская комиссия начала расследование с целью ограничения использования диметилацетамида в ЕС в соответствии с REACH . [16]

В 2015 году CNESST (Комитет по стандартам, справедливости, охране труда и технике безопасности в Квебеке ) принял ужесточенную классификацию диметилацетамида: [17]

Ссылки

  1. ^ Munro, DD; Stoughton, RB (1965). «Диметилацетамид (DMAC) и диметилформамид (DMFA). Влияние на чрескожную абсорбцию». Архивы дерматологии . 92 (5): 585–586. doi :10.1001/archderm.1965.01600170101020. PMID  5844405.
  2. ^ Iloukhani, H., K. Khanlarzadeh. "Плотность, вязкость и показатели преломления для бинарных и тройных смесей N, N-диметилацетамида (1) + 2-метилбутан-2-ол (2) + этилацетат (3) при 298,15 К для области жидкости m и при давлении окружающей среды". Journal of Chemical & Engineering Data, 51.4 (2006): 1226–1231. doi :10.1021/je050538q.
  3. ^ abc NIOSH Карманный справочник по химическим опасностям. "#0218". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ ab "Диметилацетамид". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  5. ^ ab Cheung, H.; Tanke, RS; Torrence, GP "Уксусная кислота". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a01_045.pub2. ISBN 978-3527306732.
  6. ^ аб Графманс, Хорст; Маас, Штеффен; Век, Александр; Рюттер, Хайнц; Шульц, Майкл; Росс, Карл-Хайнц. «Способ получения n,n-диметилацетамида (DMAC)». Гугл Патенты . БАСФ С.Э. Проверено 18 июля 2019 г.
  7. ^ Zen, S.; Kaji, E. (1977). "Диметилнитросукцинат". Органические синтезы . 57 : 60; Собрание томов , т. 6, стр. 503.
  8. ^ ab Министерство здравоохранения и социальных служб США и Министерство труда США (1978) Руководство по охране труда при работе с диметилацетамидом. Теперь: Руководство по охране труда при работе с химическими опасностями. Номер публикации DHHS (NIOSH) 81-123. Январь 1981 г. Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  9. ^ Baum, SL; Suruda, AJ (1997). «Токсический гепатит от диметилацетамида». Международный журнал охраны труда и окружающей среды . 3 (1): 1–4. doi :10.1179/oeh.1997.3.1.1. PMID  9891094.
  10. ^ Ли, C.-Y.; Юнг, S.-J.; Ким, S.-A.; Парк, K.-S.; Ха, B.-G. (2006). «Частота поражения печени, вызванного диметилацетамидом, среди новых сотрудников в группе работников, работающих с эластановыми волокнами». Медицина труда и окружающей среды . 63 (10): 688–693. doi :10.1136/oem.2005.023580. PMC 2078052. PMID  16728503 . 
  11. ^ Gong, W.; Liu, X.; Zhu, B. (2016). «Профессиональный токсический гепатит, вызванный диметилацетамидом, с краткосрочным рецидивом: редкий случай». Journal of Thoracic Disease . 8 (6): E408–E411. doi : 10.21037/jtd.2016.04.44 . PMC 4885965. PMID  27293868 . 
  12. ^ Weiss, AJ; Jackson, LG; Carabasi, RA; Mancall, EL; White, JC (1962). «Исследование диметилацетамида первой фазы». Cancer Chemotherapy Reports . 16 (февраль 1962 г.): 477–485. PMID  14005853.
  13. ^ Weiss, AJ; Mancall, EL; Koltes, JA; White, JC; Jackson, LG (1962). «Диметилацетамид: до сих пор нераспознанный галлюциногенный агент». Science . 136 (3511): 151–152. Bibcode :1962Sci...136..151W. doi :10.1126/science.136.3511.151. PMID  14005854. S2CID  20098340.
  14. ^ FDA предупреждает медицинских работников не использовать инъекционный препарат Treanda (раствор) с устройствами для переноса закрытой системы, адаптерами и шприцами, содержащими поликарбонат или акрилонитрил-бутадиен-стирол. 10 марта 2015 г.
  15. ^ Соглашение Комитета государств-членов об идентификации N,N-диметилацетамида (ДМАА) как вещества, вызывающего особую обеспокоенность – принято 24 ноября 2011 г.
  16. ^ Регламент Комиссии (ЕС) № 895/2014, Официальный журнал Европейского Союза, 19.08.2014.
  17. ^ Комиссия по нормам, равенству, здоровью и безопасности труда (CESST), Квебек, Канада: Классификация N,N-диметилацетамида WHMIS 2015.

Внешние ссылки