Напряжение Ван-дер-Ваальса — это напряжение, возникающее в результате отталкивания Ван-дер-Ваальса , когда два заместителя в молекуле приближаются друг к другу на расстояние, меньшее суммы их радиусов Ван-дер-Ваальса . Напряжение Ван-дер-Ваальса также называется отталкиванием Ван-дер-Ваальса и связано со стерическими препятствиями . [1] Одной из наиболее распространенных форм этого напряжения является затмение водорода в алканах .
В молекулах, колебательный режим которых включает вращательный или псевдовращательный механизм (такой как механизм Берри или механизм Бартелла ), [2] напряжение Ван-дер-Ваальса может вызывать значительные различия в потенциальной энергии , даже между молекулами с одинаковой геометрией. Например, PF 5 имеет значительно более низкую потенциальную энергию, чем PCl 5 . Несмотря на их идентичную тригонально-бипирамидальную молекулярную геометрию , большее количество электронов хлора по сравнению с фтором вызывает всплеск потенциальной энергии, когда молекула входит в свое промежуточное соединение в механизме, и заместители сближаются друг с другом.