stringtranslate.com

Диметилцинк

Диметилцинк , также известный как метил цинка, DMZ или DMZn, является токсичным цинкорганическим соединением с химической формулой Zn ( CH 3 ) 2. Он принадлежит к большой серии подобных соединений , таких как диэтилцинк .

Подготовка

Образуется при воздействии йодистого метила на цинк или сплав цинка с натрием при повышенных температурах.

2Zn + 2CH3I Zn( CH3 ) 2 + ZnI2

Натрий способствует реакции цинка с метилиодидом. Йодид цинка образуется как побочный продукт.

Характеристики

Диметилцинк — бесцветная подвижная летучая жидкость , имеющая характерный неприятный запах, похожий на запах чеснока . Это очень реактивный и сильный восстановитель . [1] Он растворим в алканах и часто продается в виде раствора в гексанах . Тройная точка диметилцинка составляет 230,13 К (−43,02 °C) ± 0,02 К. [2] Мономерная молекула диметилцинка линейна в центре Zn и тетрагональна в центрах C.

Токсичность и опасности

Вдыхание тумана или паров диметилцинка вызывает немедленное раздражение верхних дыхательных путей и может вызвать пневмонию и смерть. Глаза немедленно и сильно раздражаются и обжигаются жидкостью, паром или разбавленными растворами. Если его не удалить тщательно промыванием водой, это химическое вещество может навсегда повредить роговицу , в конечном итоге вызывая слепоту. Если диметилцинк попадает на кожу, он вызывает термические и кислотные ожоги, реагируя с влагой на коже. Если быстро не смыть, на коже могут остаться шрамы. Проглатывание, хотя и маловероятно, также вызывает немедленные ожоги. Могут последовать тошнота, рвота, судороги и диарея, а ткани могут изъязвляться , если не принять своевременных мер. При нагревании пары диметилцинка разлагаются на раздражающие и токсичные продукты. [1]

При контакте диметилцинка с окислителями могут образовываться взрывоопасные пероксиды . Диметилцинк окисляется на воздухе очень медленно, образуя метоксид метилцинка CH 3 ZnOCH 3 .

Диметилцинк очень пирофорен и может самопроизвольно воспламеняться на воздухе. Он горит на воздухе синим пламенем, выделяя запах, похожий на запах чеснока. Продукты разложения (дым от пожара) включают оксид цинка , который сам по себе не токсичен, но его пары могут раздражать легкие и вызывать литейную лихорадку , тяжелые травмы или смерть.

Пожар диметилцинка необходимо тушить сухим песком. Огонь бурно или взрывоопасно реагирует с водой, образуя очень огнеопасный метановый газ, который может взорваться на воздухе при возгорании, и раздражающий легкие дым оксида цинка . Пожар диметилцинка бурно или взрывоопасно реагирует с метанолом , этанолом и 2,2-дихлорпропаном. Он взрывается в кислороде и озоне . Неправильно обработанные емкости с диметилцинком могут взорваться, что приведет к серьезным травмам или смерти. [1]

Структура

В твердом состоянии соединение существует в двух модификациях. Тетрагональная высокотемпературная фаза показывает двумерный беспорядок, в то время как низкотемпературная фаза, которая является моноклинной, упорядочена. Молекулы линейны с длинами связей Zn-C, составляющими 192,7(6) пм. [3] Структура газовой фазы показывает очень похожее расстояние Zn-C, составляющее 193,0(2) пм. [4]

История

Диметилцинк был впервые получен Эдвардом Франкландом во время его работы с Робертом Бунзеном в 1849 году в университете Марбурга . После нагревания смеси цинка и метилйодида в герметичном сосуде, при нарушении герметичности вспыхнуло пламя. [5] В лабораторных условиях этот метод синтеза остается неизменным и по сей день, за исключением того, что для активации цинка используются медь или соединения меди.

Использует

Диметилцинк имеет большое значение в синтезе органических соединений . Он использовался в течение длительного времени для введения метильных групп в органические молекулы или для синтеза металлоорганических соединений, содержащих метильные группы. Реактивы Гриньяра (органо-магнийсодержащие соединения), которые проще в обращении и менее огнеопасны, заменили цинкорганические соединения в большинстве лабораторных синтезов. Из-за различий в реакционной способности (а также в побочных продуктах реакции) между цинкорганическими соединениями и реактивами Гриньяра, цинкорганические соединения могут быть предпочтительными в некоторых синтезах. [6]

Его высокое давление паров привело к широкому использованию в производстве полупроводников , например, методом химического осаждения из паровой фазы металлоорганических соединений ( MOCVD ) для получения широкозонных полупроводниковых пленок II–VI ( например, ZnO , ZnS , ZnSe , ZnTe , CdxHg1 xTe ) и в качестве прекурсоров p- легирующих примесей для полупроводников III–V (например , AlN , AlP , AlxGa1 xAs , GaAs , InP ), которые имеют множество электронных и фотонных применений . [7]

Он используется как ускоритель вулканизации резины , как фунгицид и как метилирующий агент в трихлориде метилтитана.

Ссылки

  1. ^ abcdefghijk "Диметилцинк".
  2. ^ ab "Диметилцинк (CAS 544-97-8)".
  3. ^ Джон Бакса; Феликс Ханке; Сара Хиндли; Раджеш Одедра; Джордж Р. Дарлинг; Энтони К. Джонс; Александр Штайнер (2011). «Твердотельные структуры диметилцинка и диэтилцинка». Angewandte Chemie International Edition . 50 (49): 11685–11687. doi :10.1002/anie.201105099. PMC 3326375. PMID  21919175 . 
  4. ^ A. Haaland; JC Green; GS McGrady; AJ Downs; E. Gullo; MJ Lyall; J. Timberlake; AV Tutukin; HV Volden; K.-A. Østby (2003). «Длина, прочность и полярность связей металл–углерод: диалкилцинковые соединения, изученные с помощью расчетов теории функционала плотности, газовой электронной дифракции и фотоэлектронной спектроскопии». Dalton Transactions (22): 4356–4366. doi :10.1039/B306840B.
  5. ^ Э. Франкленд (1849). «Notiz über eine neue Reihe Organischer Körper, welche Metalle, Phosphor usw enthalten». Либигс Аннален дер Химия и Фармация . 71 (2): 213–216. дои : 10.1002/jlac.18490710206.
  6. ^ Эрдик, Эндер (1996). Цинкорганические реагенты в органическом синтезе . Бока-Ратон: CRC Press. ISBN 978-0-8493-9151-4.
  7. ^ Мохаммад Афзал; Мохаммад А. Малик; Пол О'Брайен (2007). «Подготовка материалов, содержащих цинк». Новый журнал химии . 31 (12): 2029–2040. doi :10.1039/b712235g.