Окисление Корнблюма , названное в честь Натана Корнблюма , представляет собой реакцию органического окисления , которая преобразует алкилгалогениды и тозилаты в карбонильные соединения. [1] [2] [3]
Подобно реакциям окисления спиртов до альдегидов на основе сульфония , окисление Корнблюма приводит к образованию ион алкоксисульфония, который в присутствии основания, такого как триэтиламин (Et3N ) , вступает в реакцию элиминирования с образованием альдегида или кетона .
Первый шаг — это реакция S N 2 , поэтому она подвержена обычным ограничениям уходящей группы этой реакции. Хотя иодиды работают хорошо, даже бромиды часто недостаточно реакционноспособны, чтобы быть вытесненными ДМСО. Однако использование добавки, такой как тетрафторборат серебра, позволяет реакции работать на более широком диапазоне субстратов, как часто наблюдается для алкилгалогенидных замен, или их можно сначала преобразовать в соответствующий алкилтозилат. [4] [5] Первоначально реакция была ограничена активированными субстратами, такими как бензильные и α-галогенкетоны. Чтобы расширить диапазон жизнеспособных субстратов, Корнблюм позже добавил в протокол предварительное преобразование галогенида в тозилат, который является лучшей уходящей группой, и использовал пиридин- N -оксид или подобные реагенты вместо ДМСО. [5] Окисление Ганема построено на этой последней модификации, расширяя использование различных реагентов N -оксида.