stringtranslate.com

Триэтиламин

Триэтиламин – это химическое соединение с формулой N(CH 2 CH 3 ) 3 , обычно обозначаемое сокращенно Et 3 N. Это также сокращенно TEA, однако эту аббревиатуру следует использовать осторожно, чтобы избежать путаницы с триэтаноламином или тетраэтиламмонием , для которых TEA также является распространенное сокращение. [8] [9] Это бесцветная летучая жидкость с сильным рыбным запахом, напоминающим аммиак . Как и диизопропилэтиламин (основание Хюнига), триэтиламин обычно используется в органическом синтезе , обычно в качестве основания .

Синтез и свойства

Триэтиламин получают алкилированием аммиака этанолом : [ 10]

NH 3 + 3 C 2 H 5 OH → N(C 2 H 5 ) 3 + 3 H 2 O

pK a протонированного триэтиламина составляет 10,75 [4] , и его можно использовать для приготовления буферных растворов с таким pH. Гидрохлоридная соль триэтиламина гидрохлорид (хлорид триэтиламмония) представляет собой бесцветный, гигроскопичный порошок без запаха , который разлагается при нагревании до 261 °C.

Триэтиламин растворим в воде в концентрации 112,4 г/л при 20 °С. [3] Он также смешивается с обычными органическими растворителями, такими как ацетон, этанол и диэтиловый эфир.

Лабораторные образцы триэтиламина можно очистить перегонкой из гидрида кальция . [11]

В алкановых растворителях триэтиламин представляет собой основание Льюиса , которое образует аддукты с различными кислотами Льюиса, такими как I 2 и фенолы . Благодаря своей стерической массе он неохотно образует комплексы с переходными металлами. [12] [13] [14]

Приложения

Триэтиламин обычно используется в органическом синтезе в качестве основания . Например, его обычно используют в качестве основания при получении сложных эфиров и амидов из ацилхлоридов . [15] Такие реакции приводят к образованию хлористого водорода , который в сочетании с триэтиламином образует соль гидрохлорид триэтиламина, обычно называемую хлоридом триэтиламмония. (R, R' = алкил , арил ):

R 2 NH + R'C(O)Cl + Et 3 N → R'C(O)NR 2 + Et 3 NH + Cl -

Как и другие третичные амины, он катализирует образование пеноуретанов и эпоксидных смол. Он также полезен в реакциях дегидрогалогенирования и окислении Сверна .

Триэтиламин легко алкилируется с образованием соответствующей четвертичной аммониевой соли :

RI + Et 3 N → Et 3 NR + I −

Триэтиламин в основном используется в производстве четвертичных аммониевых соединений для текстильных вспомогательных средств и четвертичных аммониевых солей красителей . Он также является катализатором и нейтрализатором кислоты в реакциях конденсации и используется в качестве промежуточного продукта для производства лекарств, пестицидов и других химикатов.

Соли триэтиламина, как и любые другие соли третичного аммония, используются в качестве реагента ионного взаимодействия в хроматографии ионного взаимодействия из-за их амфифильных свойств . В отличие от солей четвертичного аммония, соли третичного аммония гораздо более летучи, поэтому при проведении анализа можно использовать масс-спектрометрию .

Нишевое использование

Триэтиламин обычно используется при производстве анионных ПУД . Полиуретановый преполимер получают с использованием изоцианата и полиола с диметилолпропионовой кислотой (ДМПА). Эта молекула содержит две гидроксигруппы и группу карбоновой кислоты . Этот преполимер затем диспергируют в воде с триэтиламином или другим нейтрализующим агентом. ТЭА реагирует с карбоновой кислотой, образуя водорастворимую соль. Обычно затем добавляют удлинитель диаминовой цепи для получения полиуретана, диспергированного в воде, без свободных групп NCO, но с сегментами полиуретана и полимочевины . [16] [17] [18] Dytek A обычно используется в качестве удлинителя цепи. [19]

Триэтиламин используется для получения солей различных пестицидов, содержащих карбоновые кислоты, например триклопира и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты . [ нужна цитата ]

Триэтиламин является активным ингредиентом FlyNap , препарата для обезболивания Drosophila melanogaster . [ нужна ссылка ] Триэтиламин используется в лабораториях по борьбе с комарами и переносчиками для обезболивания комаров. Это делается для сохранения любого вирусного материала, который может присутствовать во время идентификации вида.

Бикарбонатная соль триэтиламина (часто сокращенно TEAB, бикарбонат триэтиламмония) полезна в обращенно-фазовой хроматографии , часто в градиенте, для очистки нуклеотидов и других биомолекул . [ нужна цитата ]

В начале 1940-х годов было обнаружено, что триэтиламин в сочетании с азотной кислотой является гиперголическим и считался возможным топливом для первых гиперголических ракетных двигателей. [20] Советская ракета «Скад» использовала ТГ-02 («Тонка-250»), смесь 50% ксилидина и 50% триэтиламина, в качестве стартовой жидкости для зажигания ракетного двигателя. [21]

Естественное явление

Цветки боярышника имеют тяжелый, сложный аромат, отличительной частью которого является триэтиламин, который также является одним из первых химических веществ, вырабатываемых мертвым человеческим телом, когда оно начинает разлагаться . Из-за запаха в британской культуре считается несчастливым приносить боярышник в дом. Говорят, что гангрена и сперма также имеют схожий запах. [22]

Рекомендации

  1. ^ "Передняя часть". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 671. дои : 10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ X. Бори-Азо, С.П. Армс и Х.Дж.В. ван ден Хаак, Макромолекулы 2004, 37, 2348 PDF
  3. ^ аб "Паспорт безопасности - 471283" . www.sigmaaldrich.com . Проверено 17 июня 2020 г.
  4. ^ ab Исследовательская группа Дэвида Эванса. Архивировано 21 января 2012 г. в Wayback Machine.
  5. ^ Индекс Merck (11-е изд.). 9582.
  6. ^ abc Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0633». Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  7. ^ «Триэтиламин». Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  8. ^ «Соединения этаноламина (МЭА, ДЭА, ЧАЙ и другие)» . Безопасная косметика . Проверено 17 июня 2020 г.
  9. ^ «Тетраэтиламмоний | Страница лигандов | Руководство IUPHAR / BPS по ФАРМАКОЛОГИИ» . www.guidetopharmacology.org . Проверено 17 июня 2020 г.
  10. ^ Эллер, Карстен; Хенкес, Эрхард; Россбахер, Роланд; Хёке, Хартмут (2000). Амины Алифатические . дои : 10.1002/14356007.a02_001. ISBN 3527306730.
  11. ^ Ф., Армарего, WL (17 октября 2012 г.). Очистка лабораторных химикатов . Чай, Кристина Ли Линь (Седьмое изд.). Амстердам. ISBN 9780123821621. ОКЛК  820853648.{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка ) CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  12. ^ ДеЛэйв, Патрисия Дж.; Салливан, BP; Мейер, Ти Джей; Уиттен, генеральный директор (июль 1979 г.). «Применение светоиндуцированных реакций переноса электрона. Сочетание генерации водорода с фотовосстановлением комплексов рутения (II) триэтиламином». Журнал Американского химического общества . 101 (14): 4007–4008. дои : 10.1021/ja00508a070. ISSN  0002-7863.
  13. ^ ДеЛэйв, Патрисия Дж.; Форман, Томас К.; Джаннотти, Чарльз; Уиттен, Дэвид Г. (август 1980 г.). «Реакции фотоиндуцированного переноса электрона комплексов переходных металлов с аминами. Механистические исследования альтернативных путей обратного переноса электронов». Журнал Американского химического общества . 102 (17): 5627–5631. дои : 10.1021/ja00537a037. ISSN  0002-7863.
  14. ^ Селигсон, Аллен Л.; Троглер, Уильям К. (март 1991 г.). «Углы конуса аминных лигандов. Рентгеновские кристаллические структуры и измерения равновесия комплексов аммиака, этиламина, диэтиламина и триэтиламина с катионом [бис (диметилфосфино)этан] метилпалладия (II)». Журнал Американского химического общества . 113 (7): 2520–2527. дои : 10.1021/ja00007a028. ISSN  0002-7863.
  15. ^ Сорги, КЛ (2001). «Триэтиламин». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья. дои : 10.1002/047084289X.rt217. ISBN 978-0471936237.
  16. ^ Пубхим. «Диметилолпропионовая кислота». pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 21 августа 2018 г.
  17. ^ Джанг, JY; Джон, ЮК; Чеонг, Иллинойс; Ким, Дж. Х. (1 января 2002 г.). «Коллоиды и поверхности А: Физикохимия». англ. Аспекты . 196 : 135–143.
  18. ^ Ховарт, Джорджия (1 июня 2003 г.). «Полиуретаны, полиуретановые дисперсии и полимочевины: прошлое, настоящее и будущее». Surface Coatings International Часть B: Операции с покрытиями . 86 (2): 111–118. дои : 10.1007/BF02699621. ISSN  1476-4865. S2CID  93574741.
  19. ^ Мэдбули, Сэми А.; Отайгбе, Джошуа У.; Нанда, Аджая К.; Уикс, Дуглас А. (1 мая 2005 г.). «Реологическое поведение водных полиуретановых дисперсий: влияние содержания твердых веществ, степени нейтрализации, удлинения цепи и температуры». Макромолекулы . 38 (9): 4014–4023. дои : 10.1021/ma050453u. ISSN  0024-9297.
  20. ^ Кларк, Джон (1972). Зажигание!: Неофициальная история жидкого ракетного топлива (PDF) . Университет Рутгерса, Государственный университет Нью-Джерси. п. 13. ISBN 0-8135-0725-1.
  21. ↑ Брюгге, Норберт (24 февраля 2020 г.). «Советское семейство ракет «Скад». b14643.de . Проверено 29 июля 2022 г.
  22. ^ Книга всеобщего невежества. Джон Ллойд и Джон Митчинсон. Фабер и Фабер 2006, Боярышник, BBC

Внешние ссылки