stringtranslate.com

Оксазолидин

Оксазолидин представляет собой пятичленное гетероциклическое кольцо с формулой (CH 2 ) 3 (NH)O . Атом O и группы NH не связаны между собой, в отличие от изоксазолидина . [2] [3] Оксазолидины (ударение на множественном числе) являются производными родительского оксазолидина из-за наличия заместителей на углероде и/или азоте. Оксазолины являются ненасыщенными аналогами оксазолидинов.

Синтез и реакции

Впервые синтезированные в 1800-х годах, [4] оксазолидины традиционно готовятся путем конденсации 2- аминоспиртов с альдегидами и кетонами. Доступность хиральных аминоспиртов путем восстановления аминокислот позволяет синтезировать хиральные оксазолидины. [5]

Оксазолидины склонны к гидролизу, обратному их синтезу. Возможно, по этой причине их основность редко обсуждается. [6]

Использование и возникновение

Несколько производных оксазолидина встречаются в природе, некоторые встречаются как посттрансляционные модификации белков. [7] Другие являются компонентами алкалоидов , некоторые из которых очень активны против некоторых опухолей. Примерами являются теразомин, хинокарцин и тетрагидроизохинолин . [5]

Оксазолидины используются в качестве поглотителей влаги в полиуретановых и других системах. [8] [9]

Оксазолидины даже исследовались и использовались в качестве топливных добавок. [10]

Бисоксазолидины

Бисоксазолидины содержат два оксазолидиновых кольца. Они являются насыщенными аналогами бисоксазолинов .

Они используются в качестве модификаторов производительности в полиуретановых покрытиях и красках. [11] Кольца гидролизуются в присутствии влаги с образованием аминных и гидроксильных групп, которые затем могут реагировать с диизоцианатами , полиизоцианатами и полиуретановыми преполимерами с образованием покрытия. Аминогруппы будут образовывать мочевинные связи, а гидроксильная группа будет образовывать уретановые связи. [12] Использование бисоксазолидина в полиуретановой системе может предотвратить нежелательную реакцию между изоцианатом и влагой, приводящую к дефектам покрытия в результате выделения диоксида углерода. Этот путь отверждения, инициируемый влагой, предпочтительнее отверждения под действием влаги. Поскольку реакция раскрытия кольца катализируется кислотами , обычно органические кислоты или ангидриды карбоновых кислот добавляются в небольшом количестве.

Выбор линкера между двумя оксазолидиновыми кольцами оказывает большое влияние на производительность при использовании для отверждения изоцианатов. Жесткая линкерная группа увеличивает прочность полиуретанов. Гибкая линкерная группа придает гибкость и увеличивает удлинение покрытия. Эти различия являются причиной того, что бисоксазолидины используются для повышения производительности полиуретановых систем. Обычно кольца связаны сложными эфирами, уретанами, карбонатами или имеют два кольца, слитых вместе. Ключевым промежуточным продуктом в производстве бисоксазолидинов является 2-[2-(пропан-2-ил)-1,3-оксазолидин-3-ил]этанол. Гидроксигруппа в молекуле позволяет проводить дальнейшую реакцию, например, с гексаметилендиизоцианатом . [13] [14]

В зависимости от линкера бисоксазолины могут функционировать как хелатирующие лиганды. [5]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013. Королевское химическое общество . стр. 142. doi :10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ "SID 3881507 -- PubChem Substance Summary". Проект PubChem . Национальный центр биотехнологической информации США . Получено 13 декабря 2005 г.
  3. ^ Кордеро, Франка М.; Джоми, Донателла; Ласкиалфари, Луиза (2013). Пятичленные кольцевые системы . Успехи гетероциклической химии. Том. 25. С. 291–317. doi : 10.1016/B978-0-08-099406-2.00012-1. ISBN 978-0-08-099406-2.
  4. ^ Бергманн, Эрнст Д. (1953). «Оксазолидины». Chemical Reviews . 53 (2): 309–352. doi :10.1021/cr60165a005.
  5. ^ abc Wolf, Christian; Xu, Hanhui (2011). «Асимметричный катализ с хиральными оксазолидиновыми лигандами». Chemical Communications . 47 (12): 3339–3350. doi :10.1039/c0cc04629a. PMID  21246142.
  6. ^ Бергманн, Эрнст Д. (1953-10-01). «Оксазолидины». Chemical Reviews . 53 (2): 309–352. doi :10.1021/cr60165a005. ISSN  0009-2665.
  7. ^ Рой, Ранабир Синха; Геринг, Эми М.; Милн, Джилл К.; Белшоу, Питер Дж.; Уолш, Кристофер Т.; Рой, Ранабир Синха; Геринг, Эми М.; Милн, Джилл К.; Белшоу, Питер Дж.; Уолш, Кристофер Т. (1999). «Тиазольные и оксазольные пептиды: биосинтез и молекулярные механизмы». Natural Product Reports . 16 (2): 249–263. doi :10.1039/a806930a. PMID  10331285.
  8. ^ Флорио, Джон Дж.; Миллер, Дэниел Дж. (2004-05-26). Справочник по добавкам для покрытий. CRC Press. ISBN 978-0-8247-5626-0.
  9. ^ Ховарт, Грэм А. "Полиуретановые покрытия с высоким содержанием твердых частиц с использованием оксазолидиновых реактивных разбавителей" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 16 августа 2018 г.
  10. ^ Овьедо-Роа, Р.; Рамирес-Перес, Х.Ф.; Сервин-Нахера, АГ; Мена-Сервантес, В.Ю.; Мартинес-Магадан, Х.М.; Серон-Камачо, Р.; Сиснерос-Девора, Р.; Сото-Каструита, Э.; Самудио-Ривера, LS (01 мая 2022 г.). «Квантово-молекулярное моделирование оксазолидинов как моющих и диспергирующих присадок к бензину: ценный технологический консультант». Топливо . 315 : 122715. doi : 10.1016/j.fuel.2021.122715. ISSN  0016-2361.
  11. ^ Хоуарт ГА «Синтез системы антикоррозионного покрытия, соответствующей законодательству, на основе уретана, оксазолидина и эпоксидной технологии на водной основе». Диссертация на степень магистра наук, апрель 1997 г., Имперский колледж Лондона
  12. ^ Контроль выбросов. Архивировано 06.01.2003 в электронном журнале Wayback Machine chembytes 2001.
  13. ^ "2-[2-(пропан-2-ил)-1,3-оксазолидин-3-ил]этанол - Регистрационное досье - ECHA". echa.europa.eu . Получено 2018-11-14 .
  14. ^ Howarth, GA (июль 2003 г.). «Полиуретаны, полиуретановые дисперсии и полимочевины: прошлое, настоящее и будущее». Surface Coatings International Часть B: Coatings Transactions . 86 (2): 111–118. doi :10.1007/bf02699621. ISSN  1476-4865. S2CID  93574741.
  15. ^ Франц Мюллер; Петер Акерманн; Пол Марго (2012). "Фунгициды, сельскохозяйственные, 2. Отдельные фунгициды". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.o12_o06. ISBN 978-3-527-30673-2.

Дальнейшее чтение