Пагодан представляет собой органическое соединение формулы C.
20ЧАС
20Говорят, что углеродный скелет которого напоминал пагоду , отсюда и название. [1] Это полициклический углеводород , молекула которого имеет точечную группу симметрии D 2 h . Соединение представляет собой высококристаллическое твердое вещество, плавящееся при 243 °C, едва растворимое в большинстве органических растворителей и умеренно растворимое в бензоле и хлороформе . Он сублимируется при низком давлении. [2]
Название пагодан в более общем смысле используется для любого члена семейства соединений, молекулярный скелет которых имеет ту же центральную клетку из 16 атомов углерода, что и основное соединение. Каждый член можно рассматривать как результат соединения восьми атомов этой клетки попарно четырьмя алкановыми цепями. Общий член обозначается [ m . н . п . q ]pagodane, где m , n , p и q — количество атомов углерода в этих четырех цепях. Общая формула тогда C
16+ сЧАС
12+2 сгде s знак равно м + п + п + q . В частности, основное соединение C
20ЧАС
20имеет эти атомы углерода, соединенные четырьмя метиленовыми мостиками ( m = n = p = q = 1), и поэтому его название в этом семействе - [1.1.1.1] пагодан. [2]
Соединение было впервые синтезировано Хорстом Принцбахом и его коллегами в 1987 году с помощью 14-ступенчатой последовательности, начиная с изодрина . [2] В процессе они также синтезировали [2.2.1.1]пагодан C.
22ЧАС
24и несколько производных.
Принцбах заметил, что «очевидная необходимость в [коротком названии «пагодан»] легко понятна с учетом номенклатуры фон Байера/ ИЮПАК и Chemical Abstracts », undecacycle[9.9.0.0 1,5 .0 2,12 .0 2 ,18 .0 3,7 .0 6,10 .0 8,12 .0 11,15 .0 13,17 .0 16,20 ]икозан. [2]
В углеродном скелете пагодана можно выделить множество фрагментов пропелланового типа. [2]
Общий синтез можно резюмировать следующим образом: [2] [3]
Изображенную здесь схему можно сократить до 14 однопоточных операций с общей доходностью 24%. Тем не менее, этот вариант требует использования тетрахлортиофендиоксида вместо тетрахлордиметоксициклопентадиена на двух ранних стадиях. Хотя на первый взгляд меньшее количество стадий и более высокий выход кажутся привлекательными, от этого подхода пришлось отказаться из-за высокой стоимости и ограниченной доступности диоксида. [2]
Доступно несколько производных, таких как дикетон C.
20ЧАС
16О
2(температура плавления около 322 °С). [2]
И [1.1.1.1]пагодан, и [2.2.1.1]пагодан образуют дикаты в SbF.
5/ ТАК
2КлФ . В этих катионах дефицит электронов распространяется по центральному циклобутановому кольцу. [4] [5] Эти показания были первыми примерами, показывающими явление σ-бишомоароматичности , которое впоследствии было тщательноизучено группой Принцбаха . [6]
Пагодан является изомером додекаэдрана и может быть химически преобразован в него. [7] [8]