CHCl3, исторический анестетик и распространенный растворитель
Химическое соединение
Хлороформ [10] или трихлорметан ( часто сокращенно ТКМ ) — это хлорорганическое соединение с формулой CHCl3 и распространённый растворитель . Это летучая, бесцветная, сладко пахнущая, плотная жидкость, производимая в больших масштабах в качестве предшественника хладагентов и ПТФЭ . [ 11] Хлороформ когда-то использовался в качестве ингаляционного анестетика между 19-м веком и первой половиной 20-го века. [12] [ 13] Он смешивается со многими растворителями, но очень слабо растворяется в воде (всего 8 г/л при 20 °C).
Структура и название
Молекула принимает тетраэдрическую молекулярную геометрию с симметрией C3v . [14] Молекулу хлороформа можно рассматривать как молекулу метана , в которой три атома водорода заменены тремя атомами хлора, в результате чего остается один атом водорода.
Общий глобальный поток хлороформа через окружающую среду составляет приблизительно660 000 тонн в год, [15] и около 90% выбросов имеют естественное происхождение. Многие виды водорослей производят хлороформ, и считается, что грибы производят хлороформ в почве. [16] Абиотические процессы также, как полагают, способствуют естественному производству хлороформа в почве, хотя механизм все еще неясен. [17]
Поскольку хлороформ является летучим органическим соединением, [18] он легко рассеивается из почвы и поверхностных вод и подвергается разложению на воздухе с образованием фосгена , дихлорметана , формилхлорида , оксида углерода , диоксида углерода и хлористого водорода . Его период полураспада на воздухе составляет от 55 до 620 дней. Биодеградация в воде и почве происходит медленно. Хлороформ не имеет существенного биоаккумулирования в водных организмах. [19]
История
Хлороформ был синтезирован независимо несколькими исследователями около 1831 года :
Сэмюэль Гатри , американский врач из Сакетс-Харбора, штат Нью-Йорк , также, по-видимому, получил хлороформ в 1831 году путем реакции хлорированной извести с этанолом и отметил его анестезирующие свойства; однако он также считал, что приготовил хлорный эфир. [22] [23] [24]
Юстус фон Либих осуществил щелочное расщепление хлораля . Либих ошибочно утверждает, что эмпирическая формула хлороформа была C2Cl5 и назвал его « Chlorkohlenstoff » ( « хлористый углерод»). [25] [26]
В 1834 году французский химик Жан-Батист Дюма определил эмпирическую формулу хлороформа и назвал его: [28] « Es scheint mir also erweisen, dass die von mir analysirte Substanz, … zur Formel hat: C 2 H 2 Cl 6 . » (Таким образом, мне кажется, что это показывает, что вещество, которое я анализировал …, имеет [свою эмпирическую] формулу: C 2 H 2 Cl 6 .). [Примечание: коэффициенты его эмпирической формулы следует разделить вдвое.] ... « Diess hat mich veranlasst diese Substanz mit dem Namen 'Chloroform' zu belegen. » (Это побудило меня дать этому веществу [т. е. формилхлориду или хлориду муравьиной кислоты] название «хлороформ».)
В 1842 году Роберт Мортимер Гловер в Лондоне открыл анестезирующие свойства хлороформа на лабораторных животных. [29]
В 1847 году шотландский акушер Джеймс Й. Симпсон первым продемонстрировал анестезирующие свойства хлороформа на людях, предоставленного местным фармацевтом Уильямом Флокхартом из Duncan, Flockhart and company [30] , и помог популяризировать препарат для использования в медицине. [31]
К 1850-м годам хлороформ производился на коммерческой основе. В Британии к 1895 году производилось около 750 000 доз в неделю, [32] используя процедуру Либиха, которая сохраняла свое значение до 1960-х годов. Сегодня хлороформ – вместе с дихлорметаном – получают исключительно и в больших масштабах путем хлорирования метана и хлорметана. [11]
Производство
В промышленности хлороформ получают путем нагревания смеси хлора и либо метилхлорида ( CH 3 Cl ), либо метана ( CH 4 ). [11] При температуре 400–500 °C происходит свободнорадикальное галогенирование , преобразующее эти предшественники в более хлорированные соединения:
Хлороформ подвергается дальнейшему хлорированию с образованием четыреххлористого углерода ( CCl4 ):
CHCl3 + Cl2 → CCl4 + HCl
Выход этого процесса представляет собой смесь четырех хлорметанов: хлорметана , метиленхлорида (дихлорметана), трихлорметана (хлороформа) и тетрахлорметана (четыреххлористого углерода). Затем их можно разделить путем перегонки . [11]
Реакция галоформа может также непреднамеренно происходить в домашних условиях. Отбеливание гипохлоритом приводит к образованию галогенированных соединений в побочных реакциях; основным побочным продуктом является хлороформ. [36] Раствор гипохлорита натрия ( хлорный отбеливатель ), смешанный с обычными бытовыми жидкостями, такими как ацетон , метилэтилкетон , этанол или изопропиловый спирт , может производить некоторое количество хлороформа, в дополнение к другим соединениям, таким как хлорацетон или дихлорацетон . [ необходима цитата ]
Использует
С точки зрения масштаба наиболее важной является реакция хлороформа с фтористым водородом с образованием монохлордифторметана (HCFC-22), предшественника в производстве политетрафторэтилена ( тефлона ) и других фторполимеров: [11]
Водород , присоединенный к углероду в хлороформе, участвует в образовании водородных связей, [38] [39] что делает его хорошим растворителем для многих материалов.
Хлороформ используется в качестве прекурсора для производства R-22 (хлордифторметана). Это делается путем его реакции с раствором плавиковой кислоты (HF), которая фторирует молекулу CHCl 3 и выделяет соляную кислоту в качестве побочного продукта. [42] До вступления в силу Монреальского протокола большая часть хлороформа, производимого в Соединенных Штатах, использовалась для производства хлордифторметана . Однако его производство остается высоким, поскольку он является ключевым прекурсором ПТФЭ. [43]
Хотя хлороформ обладает такими свойствами, как низкая температура кипения и низкий потенциал глобального потепления, равный всего 31 (по сравнению с 1760 у R-22), что является привлекательными свойствами для хладагента, мало информации, позволяющей предположить, что он широко использовался в качестве хладагента в каких-либо потребительских товарах. [44]
кислота Льюиса
В таких растворителях, как CCl 4 и алканы, хлороформ образует водородные связи с различными основаниями Льюиса. HCCl 3 классифицируется как жесткая кислота , а модель ECW определяет ее кислотные параметры как E A = 1,56 и C A = 0,44.
Шотландский акушер Джеймс Янг Симпсон был одним из тех, кому было необходимо прочитать диссертацию, но позже он утверждал, что никогда ее не читал и пришел к своим собственным выводам независимо. [ необходима цитата ] 4 ноября 1847 года Симпсон утверждал, что он открыл анестезирующие свойства хлороформа у людей. Он и двое его коллег развлекались, испытывая действие различных веществ, и таким образом раскрыли потенциал хлороформа в медицинских процедурах. [30]
Иллюстрация, изображающая Джеймса Янга Симпсона и его друзей, найденных без сознания.
Несколько дней спустя, во время стоматологической процедуры в Эдинбурге , Фрэнсис Броди Имлах стал первым человеком, который применил хлороформ к пациенту в клинических условиях. [50]
В мае 1848 года Роберт Холлидей Ганнинг выступил с докладом в Эдинбургском медико-хирургическом обществе после серии лабораторных экспериментов на кроликах , которые подтвердили выводы Гловера, а также опровергли заявления Симпсона об оригинальности. Лабораторные эксперименты, доказавшие опасность хлороформа, в значительной степени игнорировались. [51]
Использование хлороформа во время хирургических операций быстро распространилось в Европе; например, в 1850-х годах хлороформ использовался врачом Джоном Сноу во время родов последних двух детей королевы Виктории Леопольда и Беатрисы . [52] В Соединенных Штатах хлороформ начал заменять эфир в качестве анестетика в начале 20-го века; [ требуется ссылка ] от него отказались в пользу эфира после открытия его токсичности, особенно его тенденции вызывать фатальные сердечные аритмии, аналогичные тому, что сейчас называют « внезапной смертью от нюханья ». Некоторые люди использовали хлороформ в качестве рекреационного наркотика или для попытки самоубийства. [53] Одним из возможных механизмов действия хлороформа является то, что он увеличивает движение ионов калия через определенные типы калиевых каналов в нервных клетках . [54] Хлороформ также можно смешивать с другими анестетиками, такими как эфир, чтобы сделать смесь CE, или эфир и спирт , чтобы сделать смесь ACE . [ требуется ссылка ]
В 1848 году Ханна Гринер, 15-летняя девочка, которой удалили инфицированный ноготь на пальце ноги, умерла после введения анестетика. [55] Ее вскрытие, установившее причину смерти, было проведено Джоном Файфом с помощью Роберта Мортимера Гловера . [29] Несколько физически здоровых пациентов умерли после вдыхания этого средства. Однако в 1848 году Джон Сноу разработал ингалятор, который регулировал дозировку и таким образом успешно снизил количество смертей. [56]
Противники и сторонники хлороформа расходились во мнениях по вопросу о том, были ли медицинские осложнения вызваны нарушением дыхания или хлороформ оказывал специфическое воздействие на сердце. Между 1864 и 1910 годами многочисленные комиссии в Великобритании изучали хлороформ, но не смогли прийти к каким-либо четким выводам. Только в 1911 году Леви доказал в экспериментах с животными, что хлороформ может вызывать фибрилляцию желудочков. [ необходима цитата ] Несмотря на это, между 1865 и 1920 годами хлороформ использовался в 80–95% всех наркозов, проводимых в Великобритании и немецкоязычных странах. В Германии комплексные исследования уровня смертности во время анестезии были проведены Гурльтом между 1890 и 1897 годами. [ необходима цитата ] В то же время в Великобритании медицинский журнал The Lancet провел анкетирование [57] и составил отчет, в котором подробно описывались многочисленные побочные реакции на анестетики, включая хлороформ. [58] В 1934 году Киллиан собрал все статистические данные, собранные к тому времени, и обнаружил, что вероятность смертельных осложнений при использовании эфира составляла от 1:14 000 до 1:28 000, тогда как при использовании хлороформа эта вероятность составляла от 1:3 000 до 1:6 000. [ необходима цитата ] Развитие газовой анестезии с использованием закиси азота , улучшение оборудования для введения анестетиков и открытие гексобарбитала в 1932 году привели к постепенному упадку наркоза хлороформом. [59]
Последнее зарегистрированное применение хлороформа в качестве анестезии в западном мире датируется 1987 годом, когда последний врач, использовавший его, вышел на пенсию, примерно через 140 лет после его первого использования. [60]
Использование в преступных целях
Хлороформ использовался преступниками для того, чтобы вырубить, ошеломить или убить жертв. Джозеф Харрис был обвинен в 1894 году в использовании хлороформа для ограбления людей. [61] Серийный убийца Х. Х. Холмс использовал передозировку хлороформа, чтобы убить своих жертв женского пола. В сентябре 1900 года хлороформ был замешан в убийстве американского бизнесмена Уильяма Марша Райса . Хлороформ считался фактором в предполагаемом убийстве женщины в 1991 году, когда она задохнулась во сне. [62] В 2002 году 13-летняя Кейси Вуди была усыплена хлороформом, когда ее похитил Дэвид Фуллер, и в то время, когда он держал ее, прежде чем он застрелил ее. [63] В сделке о признании вины 2007 года мужчина признался в использовании электрошокеров и хлороформа для сексуального насилия над несовершеннолетними. [64]
Использование хлороформа в качестве инкапаситирующего агента стало широко признанным, граничащим с клише , благодаря принятию авторами криминальной литературы сюжетов, в которых преступники используют тряпки, пропитанные хлороформом, чтобы лишить жертв сознания. Однако практически невозможно лишить кого-либо сознания, используя хлороформ таким образом. [65] Требуется не менее пяти минут вдыхания хлороформа, чтобы человек потерял сознание. Большинство уголовных дел, связанных с хлороформом, включают совместное введение другого наркотика, такого как алкоголь или диазепам , или соучастие жертвы в его приеме. После того, как человек потерял сознание из-за вдыхания хлороформа, необходимо ввести непрерывный объем, а подбородок необходимо поддерживать, чтобы язык не перекрывал дыхательные пути, — сложная процедура, обычно требующая навыков анестезиолога . В 1865 году, как прямой результат криминальной репутации, которую приобрел хлороформ, медицинский журнал The Lancet предложил «постоянную научную репутацию» любому, кто мог продемонстрировать «мгновенную нечувствительность», т. е. потерю сознания, с помощью хлороформа. [66]
Безопасность
Контакт
Хлороформ образуется как побочный продукт хлорирования воды , наряду с рядом других побочных продуктов дезинфекции , и поэтому он часто присутствует в муниципальной водопроводной воде и бассейнах. Сообщаемые диапазоны значительно различаются, но, как правило, ниже текущего стандарта здоровья для общего количества тригалометанов (ТГМ) в 100 мкг/л. [67] Однако, если рассматривать его в сочетании с другими тригалометанами, часто присутствующими в питьевой воде, концентрация ТГМ часто превышает рекомендуемый предел воздействия. [68]
Хотя лишь немногие исследования оценивали риски, связанные с воздействием хлороформа через питьевую воду изолированно от других ТГМ, многие исследования показали, что воздействие общей категории ТГМ, включая хлороформ, связано с повышенным риском рака мочевого пузыря или нижних отделов желудочно-кишечного тракта. [69]
Исторически воздействие хлороформа могло быть выше из-за его широкого использования в качестве анестетика, как ингредиента сиропов от кашля и как компонента табачного дыма , где ДДТ ранее использовался в качестве фумиганта . [70]
Фармакология
Хлороформ хорошо всасывается, метаболизируется и быстро выводится млекопитающими после перорального, ингаляционного или дермального воздействия. Случайное попадание брызг в глаза вызвало раздражение. [19] Длительное дермальное воздействие может привести к развитию язв в результате обезжиривания . Выведение в основном осуществляется через легкие в виде хлороформа и углекислого газа; менее 1% выводится с мочой. [40]
Хлороформ метаболизируется в печени ферментами цитохрома P-450 , путем окисления до трихлорметанола и восстановления до дихлорметильного свободного радикала . Другие метаболиты хлороформа включают соляную кислоту и диглутатионилдитиокарбонат, причем диоксид углерода является преобладающим конечным продуктом метаболизма. [71]
Как и большинство других общих анестетиков и седативно-снотворных препаратов, хлороформ является положительным аллостерическим модулятором рецепторов ГАМК А. [72] Хлороформ вызывает угнетение центральной нервной системы (ЦНС), в конечном итоге вызывая глубокую кому и угнетение дыхательного центра. [71] При попадании внутрь хлороформ вызывает симптомы, похожие на те, которые наблюдаются после вдыхания. Серьезное заболевание последовало за приемом внутрь 7,5 г (0,26 унции). Средняя летальная пероральная доза для взрослого человека оценивается в 45 г (1,6 унции). [19]
Анестезиологическое применение хлороформа было прекращено, поскольку оно вызывало смерть от дыхательной недостаточности и сердечной аритмии. После анестезии, вызванной хлороформом, некоторые пациенты страдали тошнотой , рвотой , гипертермией , желтухой и комой из-за печеночной дисфункции . При вскрытии наблюдались некроз и дегенерация печени. [19] Считается, что гепатотоксичность и нефротоксичность хлороформа в значительной степени обусловлены фосгеном , одним из его метаболитов. [71]
Превращение в фосген
Хлороформ медленно превращается под воздействием ультрафиолетового света и воздуха в чрезвычайно ядовитый газ фосген ( COCl2 ), выделяя при этом HCl . [73]
2 CHCl3 + O2 → 2 COCl2 + 2 HCl
Для предотвращения несчастных случаев коммерческий хлороформ стабилизируют этанолом или амиленом , но образцы, которые были восстановлены или высушены, больше не содержат стабилизатора. Амилен оказался неэффективным, а фосген может влиять на аналиты в образцах, липиды и нуклеиновые кислоты, растворенные или извлеченные с помощью хлороформа. [74] Когда этанол используется в качестве стабилизатора для хлороформа, он реагирует с фосгеном (который растворим в хлороформе) с образованием относительно безвредного диэтилкарбонатного эфира:
Фосген и HCl можно удалить из хлороформа промывкой насыщенными водными растворами карбоната , такими как бикарбонат натрия . Эта процедура проста и приводит к получению безвредных продуктов. Фосген реагирует с водой, образуя диоксид углерода и HCl, [75] , а карбонатная соль нейтрализует полученную кислоту. [76]
Подозреваемые образцы можно проверить на фосген с помощью фильтровальной бумаги, которая при обработке 5% дифениламином , 5% диметиламинобензальдегидом в этаноле и последующей сушке становится желтой в присутствии паров фосгена. [77] Существует несколько колориметрических и флуорометрических реагентов для фосгена, и его также можно количественно определить с помощью масс-спектрометрии . [78]
CHCl 3 измеряется в ходе Advanced Global Atmospheric Gases Experiment (AGAGE) в нижних слоях атмосферы ( тропосфере ) на станциях по всему миру. Содержание указано в виде среднемесячных молярных долей без загрязнения в частях на триллион (ppt).
Ссылки
↑ Грегори, Уильям, Справочник по органической химии (Третье издание, исправленное и значительно расширенное), 1852, стр. 177
^ Дэниел Перейра Гарднер, Медицинская химия для студентов и профессионалов: руководство по науке с ее приложениями к токсикологии, физиологии, терапии, гигиене и т. д. (1848), стр. 271
^ "Часть 3. Опасности для здоровья" (PDF) . Всемирно согласованная система классификации и маркировки химических веществ (GHS) . Второе пересмотренное издание. Организация Объединенных Наций. Архивировано (PDF) из оригинала 4 марта 2019 г. . Получено 30 сентября 2017 г. .
^ Токсичность на PubChem Архивировано 17 августа 2018 г. на Wayback Machine
^ Льюис, Ричард Дж. (2012). Опасные свойства промышленных материалов Сакса (12-е изд.). Wiley. ISBN978-0-470-62325-1.
^ "Хлороформ" (PDF) . Агентство по охране окружающей среды . Сентябрь 2016 . Получено 19 февраля 2024 .
^ "Хлороформ". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
^ "PubChem: Безопасность и опасности – Классификация GHS". Национальный центр биотехнологической информации, Национальная медицинская библиотека США. Архивировано из оригинала 17 августа 2018 года . Получено 17 августа 2018 года .
^ "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 661. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN978-0-85404-182-4. Сохраненные названия «бромоформ» для HCBr 3 , «хлороформ» для HCCl 3 и «йодоформ» для HCl 3 приемлемы в общей номенклатуре. Предпочтительные названия ИЮПАК являются замещающими названиями.
^ "Эфир и хлороформ". Архивировано из оригинала 24 марта 2018 года . Получено 24 апреля 2018 года .
^ "Хлороформ [MAK Value Documentation, 2000]". Коллекция MAK по охране труда и технике безопасности . 2012. С. 20–58. doi :10.1002/3527600418.mb6766e0014. ISBN978-3-527-60041-0.
^ "Иллюстрированный глоссарий органической химии - Хлороформ". www.chem.ucla.edu . Получено 29 декабря 2022 г. .
^ Гриббл, Гордон В. (2004). «Природные органогалогены: новый рубеж для лекарственных средств?». Журнал химического образования . 81 (10): 1441. Bibcode : 2004JChEd..81.1441G. doi : 10.1021/ed081p1441.
^ Каппеллетти, М. (2012). «Микробная деградация хлороформа». Прикладная микробиология и биотехнология . 96 (6): 1395–409. doi :10.1007/s00253-012-4494-1. PMID 23093177. S2CID 12429523.
^ Цзяо, Йи и др. (2018). «Выбросы галоидоуглерода из деградировавших лесных водно-болотных угодий в прибрежной Южной Каролине, пострадавших от повышения уровня моря». ACS Earth and Space Chemistry . 2 (10): 955–967. Bibcode : 2018ESC.....2..955J. doi : 10.1021/acsearthspacechem.8b00044. S2CID 134649348.
^ Молденхауэр (1830). «Verfahren den Spiritus von dem Fuselöl auf leichte Weise zu befreien» [Процедура освобождения этанола из сивушного масла простым способом]. Магазин для аптек . 8 (31): 222–227. Архивировано из оригинала 29 июля 2020 года . Проверено 6 мая 2016 г.
^ Defalque, Ray J.; Wright, AJ (2000). «Производился ли хлороформ до 1831 года?». Анестезиология . 92 (1): 290–291. doi : 10.1097/00000542-200001000-00060 . PMID 10638939.
^ Гатри, Сэмюэл (1832). «Новый способ приготовления спиртового раствора хлорного эфира». Американский журнал науки и искусств . 21 : 64–65 и 405–408. Архивировано из оригинала 29 июля 2020 г. Получено 6 мая 2016 г.
^ Гатри, Оссиан (1887). Мемуары доктора Сэмюэля Гатри и история открытия хлороформа. Чикаго: George K. Hazlitt & Co., стр. 1.
^ Stratmann, Linda (2003). "Глава 2". Хлороформ: Поиски забвения . Stroud: Sutton Publishing. ISBN978-0-7524-9931-4. Архивировано из оригинала 29 июля 2020 . Получено 6 мая 2016 .
^ Либих, Юстус фон (1831). «Ueber die Zersetzung des Alkohols durch Chlor» [О разложении спирта хлором]. Аннален дер Физик и Химия . 99 (11): 444. Бибкод : 1831АнП....99..444Л. дои : 10.1002/andp.18310991111. Архивировано из оригинала 10 мая 2017 года . Проверено 6 мая 2016 г.
^ Либих, Юстус фон (1832). «Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen» [О соединениях, образующихся при реакции хлора со спиртом [этанолом], эфиром [диэтиловым эфиром], нефтеобразующим газом [ этилен] и спирт уксуса [ацетон]]. Аннален дер Физик и Химия . 100 (2): 243–295. Бибкод : 1832АнП...100..243Л. дои : 10.1002/andp.18321000206. На страницах 259–265 Либих описывает Chlorkohlenstoff («хлористый углерод», хлороформ), но на странице 264 Либих ошибочно утверждает, что эмпирическая формула хлороформа — C 2 Cl 5 .
^ Субейран, Эжен (1831). «Исследования некоторых соединений хлора». Annales de Chimie et de Physique . Серия 2. 48 : 113–157. Архивировано из оригинала 10 мая 2017 года . Проверено 6 мая 2016 г.
Перепечатано в Субейране, Эжен (1831 г.). «Исследования некоторых соединений хлора». Journal de Pharmacie et des Sciences Accessoires . 17 : 657–672. Архивировано из оригинала 29 июля 2020 года . Проверено 6 мая 2016 г.
Перепечатано в Субейране, Эжен (1832 г.). «Продолжение исследований некоторых соединений хлора». Journal de Pharmacie et des Sciences Accessoires . 18 : 1–24. Архивировано из оригинала 29 июля 2020 года . Проверено 6 мая 2016 г.
^ Дюма, Ж.-Б. (1834 г.). «Récherches rélative à l'action du chrome sur l'alcool» [Опыты по действию хлора на спирт]. L'Institut, Journal Général des Sociétés et Travaux Scientifiques de la France et de l'Étranger . 2 : 106–108 и 112–115.
Перепечатано в Дюма, Ж.-Б. (1834 г.). «Untersuruchung über die Wirkung des Chlors auf den Alkohol» [Исследование действия хлора на алкоголь]. Аннален дер Физик и Химия . 107 (42): 657–673. Бибкод : 1834АнП...107..657Д. дои : 10.1002/andp.18341074202. Архивировано из оригинала 10 мая 2017 года . Проверено 12 мая 2016 г. На стр. 653 Дюма приводит эмпирическую формулу хлороформа:
"Es scheint mir also erweisen, dass die von mir analysirte Substance, … zur Formel hat: C 2 H 2 Cl 6 ." (Таким образом, мне кажется, что это показывает, что вещество, [которое] было проанализировано мной … имеет [свою эмпирическую] формулу: C 2 H 2 Cl 6 .) [Примечание: коэффициенты его эмпирической формулы должны быть разделены пополам.]
«Diess Hat mich veranlasst diese Substanz mit dem Namen 'Chloroform' zu belegen». (Это побудило меня дать этому веществу название «хлороформ» [т. е. формилхлорид или хлорид муравьиной кислоты].)
Перепечатано в Дюма, Ж.-Б. (1835). «Ueber die Wirkung des Chlors auf den Alkohol» [О действии хлора на алкоголь]. Аннален дер Аптека . 16 (2): 164–171. дои : 10.1002/jlac.18350160213. Архивировано из оригинала 10 мая 2017 года . Проверено 12 мая 2016 г.
^ ab Defalque, RJ; Wright, AJ (2004). «Короткая, трагическая жизнь Роберта М. Гловера» (PDF) . Anaesthesia . 59 (4): 394–400. doi : 10.1111/j.1365-2044.2004.03671.x . PMID 15023112. S2CID 46428403. Архивировано (PDF) из оригинала 9 марта 2016 г.
^ ab Gordon, H. Laing (ноябрь 2002 г.). Сэр Джеймс Янг Симпсон и хлороформ (1811–1870). Minerva Group. стр. 106–109. ISBN978-1-4102-0291-8. Архивировано из оригинала 6 мая 2016 . Получено 5 января 2016 .
^ "Сэр Джеймс Янг Симпсон". Encyclopaedia Britannica . Архивировано из оригинала 27 июля 2013 года . Получено 23 августа 2013 года .
^ Worling, PM (1998). «Дункан и Флокхарт: история двух мужчин и аптеки». Pharmaceutical Historian . 28 (2): 28–33. PMID 11620310.
^ Paulsen, PJ; Cooke, WD (1 сентября 1963 г.). «Подготовка дейтерированных растворителей для спектрометрии ядерного магнитного резонанса». Аналитическая химия . 35 (10): 1560. doi :10.1021/ac60203a072.
^ Брейер, Ф. В. (1935). «Хлороформ-d (Дейтериохлороформ)1». Журнал Американского химического общества . 57 (11): 2236–2237. doi :10.1021/ja01314a058.
^ Клугер, Рональд (1964). «Удобное приготовление хлороформа-d1». Журнал органической химии . 29 (7): 2045–2046. doi :10.1021/jo01030a526.
^ "Хлордифторметан | химическое соединение". Encyclopedia Britannica . Архивировано из оригинала 17 июля 2021 г. Получено 8 сентября 2021 г.
^ Wiley, GR; Miller, SI (1972). «Термодинамические параметры водородной связи хлороформа с основаниями Льюиса в циклогексане. Исследование протонного магнитного резонанса». Журнал Американского химического общества . 94 (10): 3287–3293. doi :10.1021/ja00765a001.
^ Kwak, K.; Rosenfeld, DE; Chung, JK; Fayer, MD (2008). "Динамика переключения комплекса растворитель-растворитель хлороформа между ацетоном и диметилсульфоксидом - двумерная ИК-спектроскопия химического обмена". The Journal of Physical Chemistry B . 112 (44): 13906–13915. doi :10.1021/jp806035w. PMC 2646412 . PMID 18855462.
^ ab Leikin, Jerrold B.; Paloucek, Frank P., ред. (2008). "Хлороформ". Справочник по отравлениям и токсикологии (4-е изд.). Informa. стр. 774.
^ Фулмер, Грегори Р.; Миллер, Александр Дж. М.; Шерден, Натаниэль Х.; Готтлиб, Хьюго Э.; Нудельман, Абрахам; Штольц, Брайан М.; Берко, Джон Э.; Голдберг, Карен И. (2010). «ЯМР-химические сдвиги следовых примесей: обычные лабораторные растворители, органика и газы в дейтерированных растворителях, имеющие отношение к металлоорганической химии» (PDF) . Металлоорганические соединения . 29 (9): 2176–2179. doi :10.1021/om100106e. S2CID 2755004.
^ «Хлороформ (CHEBI:35255)».
^ "Производство, импорт/экспорт, использование и утилизация" (PDF) . atsdr.cdc.gov . Получено 5 апреля 2023 г. .
^ «Хлороформ как загрязняющее вещество». Энциклопедия мировых проблем .
^ Сребник, М.; Лалоэ, Э. (2001). "Хлороформ". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Wiley. doi :10.1002/047084289X.rc105. ISBN978-0-471-93623-7.
^ Фогель, Э.; Клюг, В.; Брейер, А. (1988). «1,6-Метано[10]аннулен». Органические синтезы; Собрание томов , т. 6, стр. 731.
^ Gokel, GW; Widera, RP; Weber, WP (1988). «Реакция фазового переноса Хофмана с карбиламинами: трет-бутилизоцианид». Органические синтезы; Собрание томов , т. 6, стр. 232.
^ Перкинс-Маквей, Мэтью (10 ноября 2023 г.). ««Новый порядок ядовитых веществ»: пересмотр диссертации Роберта М. Гловера о физиологических эффектах соединений брома, хлора и йода». Архивы фармакологии Наунин-Шмидеберга . 397 (5): 3343–3350. doi : 10.1007/s00210-023-02820-y . PMID 37947840. Получено 27 января 2024 г.
↑ Гловер, Роберт М. (1 октября 1842 г.). «О физиологических и медицинских свойствах брома и его соединений; также об аналогиях между физиологическими и медицинскими свойствами этих тел и свойствами хлора и йода с их соответствующими соединениями; эссе на премию Гарвея за 1842 г.». Edinburgh Medical and Surgical Journal . 58 (153): 335–364. PMC 5789197. PMID 30330609 .
^ Dingwall (апрель 2004 г.). «Пионерская история: стоматология и Королевский колледж хирургов Эдинбурга» (PDF) . historyofdentistry.co.uk . Архивировано из оригинала (PDF) 1 февраля 2013 г.
^ Baillie, TW (2003). «Robert Halliday Gunning and the Victoria Jubilee Prizes» (PDF) . Scottish Medical Journal . 48 (2): 54–57. doi :10.1177/003693300304800209. PMID 12774598. S2CID 10998512. Архивировано из оригинала (PDF) 22 августа 2016 г. . Получено 18 августа 2016 г. .
^ "Анестезия и королева Виктория". ph.ucla.edu . Архивировано из оригинала 16 июля 2012 . Получено 13 августа 2012 .
↑ Мартин, Уильям (3 июля 1886 г.). «Случай отравления хлороформом; выздоровление». British Medical Journal . 2 (1331): 16–17. doi :10.1136/bmj.2.1331.16-a. PMC 2257365. PMID 20751619 .
^ Найт, Пол Р. III; Бэкон, Дуглас Р. (2002). «Необъяснимая смерть: Ханна Гринер и хлороформ». Анестезиология . 96 (5): 1250–1253. doi : 10.1097/00000542-200205000-00030 . PMID 11981167. S2CID 12865865.
^ Сноу, Джон (1858). О хлороформе и других анестетиках и их действии и применении. Лондон: Джон Черчилль. С. 82–85. Архивировано из оригинала 23 ноября 2015 г.
↑ Аноним. (1890). «Исследование смертности под наркозом в журнале Lancet». Lancet . 145 (3472): 612–13.
↑ Аноним. (1893). «Отчет комиссии журнала «Ланцет», назначенной для исследования вопроса применения хлороформа и других анестетиков с клинической точки зрения». Ланцет . 141 (3629): 629–38.
^ Wawersik, J. (1997). «История анестезии хлороформом». Анестезиология и реанимация . 22 (6): 144–152. PMID 9487785.
^ "Knock-out and Chloroform". The Philadelphia Record . 9 февраля 1894 г. Архивировано из оригинала 20 января 2022 г. Получено 31 марта 2011 г.
^ "Пересмотр дела о хлороформе продолжается". Record-Journal . 7 июля 1993 г. Архивировано из оригинала 6 ноября 2021 г. Получено 31 марта 2011 г.
^ Кэти Фрай - Arkansas Democrat-Gazette (17 декабря 2003 г.). "Но не забыто". www.arkansasonline.com . Архивировано из оригинала 7 декабря 2021 г. . Получено 7 декабря 2021 г. .
^ "Мужчина признался в изнасиловании дочерей друзей". USA Today . 6 ноября 2007 г. Архивировано из оригинала 29 апреля 2011 г. Получено 31 марта 2011 г.
^ Пейн, JP (июль 1998 г.). «Криминальное использование хлороформа». Анестезия . 53 (7): 685–690. doi : 10.1046/j.1365-2044.1998.528-az0572.x . PMID 9771177. S2CID 1718276.
^ «Медицинская аннотация: Хлороформ среди воров». The Lancet . 2 (2200): 490–491. 1865. doi :10.1016/s0140-6736(02)58434-8.
^ Nieuwenhuijsen, MJ; Toledano, MB; Elliott, P (8 августа 2000 г.). «Поглощение побочных продуктов дезинфекции хлорированием; обзор и обсуждение его последствий для оценки воздействия в эпидемиологических исследованиях». Журнал анализа воздействия и экологической эпидемиологии . 10 (6 Pt 1): 586–99. doi : 10.1038/sj.jea.7500139 . PMID 11140442.
^ "База данных водопроводной воды EWG: загрязняющие вещества в вашей воде". www.ewg.org . Получено 8 августа 2023 г. .
^ «Цели общественного здравоохранения по тригалометанам в питьевой воде» (PDF) . oehha.ca.gov . стр. 93 . Получено 8 августа 2023 г. .
^ Yin-Tak Woo, David Y. Lai, Joseph C. Arcos Алифатические и полигалогенированные канцерогены: структурные основы и биология Архивировано 5 июня 2018 г. на Wayback Machine
^ abc Fan, Anna M. (2005). «Хлороформ». Энциклопедия токсикологии . Т. 1 (2-е изд.). Elsevier. С. 561–565.
^ Дженкинс, Эндрю; Гринблатт, Эрик П.; Фолкнер, Говард Дж.; Бертаччини, Эдвард; Лайт, Адам; Лин, Одри; Андреасен, Элисон; Винер, Анна; Труделл, Джеймс Р.; Харрисон, Нил Л. (15 марта 2001 г.). «Доказательства общей связывающей полости для трех общих анестетиков в рецепторе ГАМК». Журнал нейронауки . 21 (6): RC136. doi : 10.1523/JNEUROSCI.21-06-j0002.2001 . ISSN 0270-6474. PMC 6762625. PMID 11245705 .
^ "Хлороформ и фосген, химическая гигиена и безопасность". Earlham College . Архивировано из оригинала 19 августа 2017 года . Получено 17 августа 2017 года .
^ Турк, Эрик (2 марта 1998 г.). "Фосген из хлороформа". Chemical & Engineering News . 76 (9): 6. doi : 10.1021/cen-v076n009.p006 . Архивировано из оригинала 24 июля 2008 г. Получено 13 августа 2012 г.
^ "фосген (химическое соединение)". Encyclopaedia Britannica . Архивировано из оригинала 5 июня 2013 . Получено 16 августа 2013 .
^ Manogue, WH; Pigford, RL (сентябрь 1960 г.). «Кинетика абсорбции фосгена в воде и водных растворах». Журнал AIChE . 6 (3): 494–500. Bibcode : 1960AIChE...6..494M. doi : 10.1002/aic.690060329. ISSN 0001-1541.
^ "Американское химическое общество: Письма по химической и инженерной безопасности". pubsapp.acs.org . Получено 18 марта 2024 г. .
^ Cheng, Xueheng; Gao, Quanyin; Smith, Richard D.; Simanek, Eric E.; Mammen, Mathai; Whitesides, George M. (1996). «Характеристика водородно-связанных агрегатов в хлороформе с помощью масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением». Журнал органической химии . 61 (6): 2204–2206. doi :10.1021/jo951345g. ISSN 0022-3263. Архивировано из оригинала 31 июля 2022 г.
^ "Хлороформ" (PDF) . Получено 5 декабря 2023 г.
^ "40 CFR: Приложение A к Части 355 — Список чрезвычайно опасных веществ и их пороговые плановые количества" (PDF) . Свод федеральных правил (ред. от 1 июля 2008 г.). Правительственная типография . Архивировано из оригинала (PDF) 25 февраля 2012 г. . Получено 29 октября 2011 г. .
^ Шуйцюань Тан; Элизабет А. Эдвардс (2013). «Идентификация восстановительных дегалогеназ Dehalobacter, катализирующих дехлорирование хлороформа, 1,1,1-трихлорэтана и 1,1-дихлорэтана». Philos Trans R Soc Lond B Biol Sci . 368 (1616): 20120318. doi :10.1098/rstb.2012.0318. PMC 3638459. PMID 23479748 .
^ Джагдер, Бат-Эрдене; Эртан, Халук; Вонг, Йе Куан; Брейди, Нади; Мэнфилд, Майкл; Маркиз, Кристофер П.; Ли, Мэтью (10 августа 2016 г.). «Геномный, транскриптомный и протеомный анализ Dehalobacter UNSWDHB в ответ на хлороформ». Environmental Microbiology Reports . 8 (5): 814–824. Bibcode : 2016EnvMR...8..814J. doi : 10.1111/1758-2229.12444. ISSN 1758-2229. PMID 27452500.
Внешние ссылки
На Викискладе есть медиафайлы по теме Хлороформ .
Хлороформ «Молекулярный спасатель» – статья в Оксфордском университете, содержащая факты о хлороформе.
«Применение хлороформа» — короткометражный фильм о применении анестезирующего хлороформа, снятый в 1930-х годах.
Краткий международный документ по оценке химических веществ 58
Резюме и оценки МАИР: Том 1 (1972), Том 20 (1979), Дополнение 7 (1987), Том 73 (1999)
