Перхлорметилмеркаптан — это сероорганическое соединение с формулой CCl3SCl . В основном используется в качестве промежуточного продукта для синтеза красителей и фунгицидов ( каптан , фолпет ). Это бесцветное масло, хотя коммерческие образцы желтоватые. Оно нерастворимо в воде, но растворимо в органических растворителях. Имеет неприятный, невыносимый, едкий запах. Первоначальное название — перхлорметилмеркаптан. Систематическое название — трихлорметансульфенилхлорид, поскольку это соединение представляет собой сульфенилхлорид , а не меркаптан . [3]
Он был использован французами в качестве боевого отравляющего вещества в битве при Шампани в 1915 году. Вскоре после этого его использование в военное время было прекращено из-за его явных предупреждающих свойств, разложения в присутствии железа и стали и легкого удаления паров древесным углем. [4]
Метод получения перхлорметилмеркаптана был впервые описан Ратке в 1873 году [3] и используется до сих пор. Сероуглерод хлорируется с использованием йодного катализатора. Следующие уравнения работают наиболее эффективно при температурах ниже примерно 30 °C
При более высоких температурах хлорирование дает четыреххлористый углерод и дополнительные хлориды серы. [5] Образование побочных продуктов можно подавить, проводя реакцию в присутствии дикетонов . [6] Другим побочным продуктом является тиофосген . Более летучие побочные продукты, такие как четыреххлористый углерод и дихлорид серы, можно удалить перегонкой . Отделение перхлорметилмеркаптана от S2Cl2 перегонкой является сложной задачей, поскольку их температуры кипения очень близки. Другим образующимся побочным продуктом является гексахлорэтан . Сообщалось об инновациях в базовом методе Ратке. [ 6]
Соединение медленно гидролизуется: [6]
Соединение едкое для большинства металлов. Реагирует с железом, выделяя четыреххлористый углерод. Перхлорметилмеркаптан окисляется азотной кислотой до трихлорметансульфонилхлорида (Cl3CSO2Cl ) , белого твердого вещества. [4]
При нагревании или возгорании он выделяет токсичные и едкие газы. Он также очень токсичен при вдыхании или впитывании через кожу. [3]
По крайней мере два механизма могли бы объяснить токсичность перхлорметилмеркаптана, как предположил Альтофф (1973). Первый механизм — это реакция между перхлорметилмеркаптаном и биологическими функциональными группами, такими как гидроксильные, сульфгидрильные, амино- и карбоксильные группы. Это приводит к инактивации ключевых ферментов. Вторая общая реакция пути — гидролиз с образованием соляной кислоты. [3]