stringtranslate.com

Циклононатетраен

Циклононатетраен — органическое соединение с формулой C 9 H 10 . Впервые он был получен в 1969 году путем протонирования соответствующего ароматического аниона (описано ниже). [1] Он нестабилен и изомеризуется с периодом полураспада 50 минут при комнатной температуре в 3a,7a-дигидро-1 H- инден посредством термического 6π дисротаторного электроциклического замыкания кольца. [2] Под воздействием ультрафиолетового света он претерпевает фотохимическое 8π электроциклическое замыкание кольца, давая бицикло[6.1.0]нона-2,4,6-триен. [3]

Циклононатетраенил анион

Циклононатетраенил-анион представляет собой 10π ароматическую систему. Известны два изомера циклононатетраенил-аниона: транс- , цис- , цис- , цис -изомер ( в форме Pac-Man ) и полностью -цис -изомер (выпуклый девятиугольник ). Первый менее стабилен и изомеризуется во второй при нагревании от –40 °C до комнатной температуры. [4]

All -цис -изомер C 9 H 9 − может быть получен путем обработки 9-хлорбицикло[6.1.0]нона-2,4,6-триена ( 1 ) металлическим литием или калием. [5] Несмотря на напряжение кольца, возникающее из-за наличия углов связи C–C–C 140° вместо идеальных 120° для sp 2 углерода, этот вид считается плоским и обладает симметрией D 9h . Было обнаружено, что литиевая соль реагирует с циклопентадиеном, образуя циклопентадиенид лития, показывая, что циклононатетраен является более слабой кислотой, чем циклопентадиен. [6]

Циклононатетраенильный катион

Вычисленная конформация основного состояния C
9ЧАС+
9

Катион циклононатетраенила является 8π-системой. Его промежуточность вовлечена в сольволиз 1. Легкий сольволиз 1 предполагает, что катион стабилизирован. Расчеты и экспериментальные данные показывают, что C 9 H 9 + является редким примером основного состояния, которое проявляет ароматичность Мёбиуса . [7] [8]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Радлик, Филлип; Элфорд, Гэри (ноябрь 1969). «Подготовка и изоляция цис, цис, цис, цис-1,3,5,7-циклононатетраена». Журнал Американского химического общества . 91 (23): 6529–6530. doi :10.1021/ja01051a083. ISSN  0002-7863.[ постоянная мертвая ссылка ‍ ]
  2. ^ Радлик, Филлип; Гэри Элфорд (1969), «Подготовка и выделение цис, цис, цис, цис-1,3,5,7-циклононатетраена», Журнал Американского химического общества , 91 (23): 6529–6530, doi :10.1021/ja01051a083
  3. ^ de Meijere, Armin, ed. (2014). Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry Vol. E 17b, 4th Edition Supplement: Carbocyclic Three-Membered Ring Compounds, Cyclopropanes: Synthesis . Goettingen: Georg Thieme Verlag. p. 1226. ISBN 978-3131819543.
  4. ^ Радлик, Филлип; Гари Элфорд (1969), "транс,цис,цис-циклонатетраенил анион, новая ароматическая 10 π система", Angewandte Chemie International Edition на английском языке , 8 (12): 984, doi :10.1002/anie.196909841
  5. ^ Фрей, GI (1978). Химия циклооктатетраена и его производных . Сакстон, Рой Джеральд, 1945-. Кембридж: Cambridge University Press. ISBN 0521215803. OCLC  3033135.
  6. ^ Крам, Дональд Дж. (1965). Основы химии карбанионов . Burlington: Elsevier Science. ISBN 9780323162449. OCLC  843200178.
  7. ^ Термическая перегруппировка бицикло[6.1.0]нонатриенилхлорида-дигидроинденилхлорида Пол фон Р. Шлейер, Джеймс К. Барборак, Тах Мун Су, Гернот Боше и Г. Шнайдер J. Am. Chem. Soc. ; 1971 ; 93(1) стр. 279 - 281; doi :10.1021/ja00730a063
  8. ^ Топология в химии: проектирование молекул Мёбиуса Herges, R. Chem. Rev. ; (Обзор); 2006 ; 106(12); 4820-4842. doi :10.1021/cr0505425