Этерификация Ямагучи

Этерификация Ямагучи — это химическая реакция алифатической карбоновой кислоты и 2,4,6 - трихлорбензоилхлорида ( TCBC, реагент Ямагучи ) с образованием смешанного ангидрида , который при реакции со спиртом в присутствии стехиометрического количества DMAP производит желаемый эфир . Впервые о ней сообщили Масару Ямагучи и др. в 1979 году. ^[1]^[2]

Он особенно полезен при синтезе макролактонов и высокофункционализированных эфиров.

Механизм реакции

Алифатический карбоксилат присоединяется к карбонильному углероду реагента Ямагучи, образуя смешанный ангидрид, который затем региоселективно атакуется DMAP на менее затрудненном углероде, образуя ацилзамещенный DMAP. Этот высокоэлектрофильный агент затем атакуется спиртом, образуя продукт эфира.

Предполагается, что образование in situ симметричного ^{[ требуется разъяснение ]} алифатического ангидрида объясняет региоселективность, наблюдаемую в реакциях алифатических кислот, на основе того факта, что алифатические карбоксилаты более нуклеофильны, а алифатические ангидриды более электрофильны по отношению к ДМАП и спирту, чем их аналоги. ^{[ требуется разъяснение ]}

Смотрите также

Ссылки

^ Инанага, Дж.; Хирата, К.; Саеки, Х.; Кацуки, Т.; Ямагучи, М. «Быстрая этерификация с помощью смешанного ангидрида и ее применение для лактонизации большого кольца». Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979 , 52 , 1989–1993. doi :10.1246/bcsj.52.1989
^ Каванами, Y.; Дайнобу, Y.; Инанага, J.; Кацуки, T.; Ямагучи, M. «Синтез тиоловых эфиров с помощью карбоксильных трихлорбензойных ангидридов». Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981 , 54 , 943–944. doi :10.1246/bcsj.54.943

Внешние ссылки

Этерификация Ямагучи — organic-chemistry.org
Исследование механизма этерификации Ямагучи. Синтез ингибитора фермента Lux-S с использованием улучшенного метода этерификации. I. Dhimitruka, J. SantaLucia, Org. Lett. , 2006 , 8, 47–50. Статья