Альгиновая кислота , также называемая альгином , является природным съедобным полисахаридом, содержащимся в бурых водорослях . Она гидрофильна и образует вязкую смолу при гидратации. Когда альгиновая кислота связывается с ионами натрия и кальция, полученные соли известны как альгинаты . Ее цвет варьируется от белого до желтовато-коричневого. Она продается в нитевидной, гранулированной или порошкообразной форме.
Это важный компонент биопленок, продуцируемых бактерией Pseudomonas aeruginosa , основным патогеном, обнаруженным в легких некоторых людей, страдающих муковисцидозом . [1] Биопленка и P. aeruginosa обладают высокой устойчивостью к антибиотикам , [2] но восприимчивы к ингибированию макрофагами . [3]
Альгинат был открыт британским ученым-химиком Э. К. Стэнфордом в 1881 году, и в том же году он запатентовал процесс его экстракции. [4] В оригинальном патенте альгинат извлекался путем первого замачивания водорослей в воде или разбавленной кислоте, затем извлечения альгината путем замачивания его в карбонате натрия и, наконец, осаждения альгината из раствора. [5] [ требуется лучший источник ]
Альгиновая кислота представляет собой линейный сополимер с гомополимерными блоками (1→4)-связанных остатков β-D- маннуроната (M) и α-L- гулуроната (G), соответственно, ковалентно связанных вместе в различных последовательностях или блоках. Мономеры могут появляться в гомополимерных блоках последовательных остатков G (G-блоки), последовательных остатков M (M-блоки) или чередующихся остатков M и G (MG-блоки). α-L-гулуронат представляет собой эпимер C-5 β-D-маннуроната. [ необходима цитата ]
Альгинаты получают из бурых морских водорослей . Во всем мире многие бурые морские водоросли класса Phaeophyceae собирают для переработки и превращения в альгинат натрия. Альгинат натрия используется во многих отраслях промышленности, включая пищевую, животноводческую, производство удобрений, текстильную печать и фармацевтику. Материал для стоматологических слепков использует альгинат в качестве средства гелеобразования. Пищевой альгинат является одобренным ингредиентом в обработанных и изготовленных пищевых продуктах. [6]
Бурые водоросли различаются по размеру от гигантской ламинарии Macrocystis pyrifera , которая может достигать 20–40 метров в длину, до толстых, кожаных водорослей длиной 2–4 м и более мелких видов длиной 30–60 см. Большинство бурых водорослей, используемых для альгинатов, собираются в дикой природе, за исключением Laminaria japonica , которая выращивается в Китае для употребления в пищу, а ее излишки направляются в альгинатную промышленность в Китае.
Альгинаты из разных видов бурых водорослей различаются по своей химической структуре, что приводит к разным физическим свойствам альгинатов. Некоторые виды дают альгинат, который дает сильный гель , другие — более слабый гель, некоторые могут давать кремовый или белый альгинат, в то время как другие трудно гелеобразуются и лучше всего подходят для технических применений, где цвет не имеет значения. [7]
Коммерческий сорт альгината извлекается из гигантских водорослей Macrocystis pyrifera , Ascophyllum nodosum и видов Laminaria . Альгинаты также производятся двумя бактериальными родами Pseudomonas и Azotobacter , которые сыграли важную роль в раскрытии пути его биосинтеза . Бактериальные альгинаты полезны для производства микро- или наноструктур, подходящих для медицинских применений. [8]
Альгинат натрия (NaC 6 H 7 O 6 ) — натриевая соль альгиновой кислоты. Альгинат натрия — это камедь.
Альгинат калия ( KC6H7O6 ) — калиевая соль альгиновой кислоты .
Альгинат кальция (CaC 12 H 14 O 12 ) — кальциевая соль альгиновой кислоты. Получается путем замены иона натрия в альгинате натрия на ион кальция ( ионный обмен ).
Производственный процесс, используемый для извлечения альгинатов натрия из бурых водорослей, делится на две категории: 1) метод с использованием альгината кальция и 2) метод с использованием альгиновой кислоты. [ необходимо разъяснение ]
Химически процесс прост, но трудности возникают из-за физического разделения, необходимого между слизистыми остатками из вязких растворов и отделением гелеобразных осадков, которые удерживают большие объемы жидкости внутри своей структуры, поэтому они не поддаются фильтрации и центрифугированию . [9] Обычный процесс включает в себя большое количество реагентов и растворителей, а также трудоемкие этапы. [4] Более простые и новые методы, такие как микроволновая экстракция, ультразвук, высокое давление, экстракция жидкости под давлением и экстракция с помощью ферментов, являются предметом исследований. [4]
Наиболее распространенный, традиционный процесс экстракции включает шесть этапов: предварительная обработка биомассы водорослей, кислотная обработка, щелочная экстракция, осаждение, отбеливание и сушка. [4] Предварительная обработка в основном направлена либо на разрушение клеточной стенки, чтобы помочь извлечь альгинат, либо на удаление других соединений и загрязняющих веществ из водорослей. [4] Сушка относится к первому виду, также помогая предотвратить рост бактерий; высушенные водоросли также обычно измельчаются в порошок, чтобы обнажить большую площадь поверхности. [4] Обычные методы удаления загрязняющих веществ включают обработку этанолом и формальдегидом , последний из которых очень распространен; растворы этанола помогают удалить соединения, связанные с альгинатом, а растворы формальдегида помогают предотвратить ферментативные или микробные реакции. [4]
Затем водоросли обрабатывают кислотным раствором, чтобы разрушить клеточные стенки, что преобразует соли альгината в нерастворимую альгиновую кислоту; затем применяется щелочной раствор (pH 9-10), обычно карбонат натрия , который преобразует его обратно в водорастворимый альгинат натрия, который затем выпадает в осадок. [4] Также возможно извлечь альгинат напрямую с помощью щелочной обработки, но это встречается реже. [4]
Альгиновую кислоту обычно осаждают с помощью различных методов, либо спиртом (обычно этанолом), либо хлоридом кальция , либо соляной кислотой . [4] После того, как альгинин осаждается в тонкую пасту, его сушат, измельчают до желаемого размера зерна и, наконец, очищают с помощью различных методов. [4] Коммерческий альгинат для биомедицинского и фармацевтического использования извлекается и очищается с помощью более строгих методов, но это коммерческая тайна. [4]
Могут быть получены различные материалы на основе альгината, включая пористый каркасный материал, альгинатный гидрогель, нетканый материал и альгинатные мембраны. [10] Методы, используемые для их производства, включают ионное сшивание, микрофлюидное прядение, сублимационную сушку, мокрое прядение и иммерсивное центробежно-струйное прядение. [10]
Соль кальция [ необходимо разъяснение ] может быть выпущена в виде капель в раствор альгината кальция, чтобы вызвать ионную сшивку, которая производит гидрогель. Лиофилизация гидрогеля для устранения воды производит пористый материал каркаса. [10]
Мокрое прядение состоит из выдавливания раствора альгината из фильеры в раствор соли кальция для индуцирования ионной сшивки (образования геля), а затем вытягивания волокон из ванны с помощью вытяжных роликов. Микрофлюидное прядение, более простая и экологичная реализация процесса, включает введение потоков соли кальция, текущих вдоль и соприкасающихся с центральным «ядровым» потоком альгината. Эти потоки образуют «оболочку». Затем волокно выходит из потока ядра. Этот метод может использоваться для производства формованных и рифленых волокон. [10]
Альгинатное волокно, которое используется в ткани, обычно производится либо посредством микрофлюидного прядения, либо мокрого прядения, либо электропрядения для получения более тонких волокон. [10] Ткань, которая может использоваться для перевязок ран и других целей, производится путем кардочесания и последующей иглопробивки [ необходимо разъяснение ] волокон. [10]
По состоянию на 2022 год альгинат стал одним из наиболее предпочитаемых материалов как распространенный природный биополимер. [10] Он особенно полезен как биоматериал из-за своей нетоксичности, гигроскопичности и биосовместимости , а также может имитировать местную биосреду; его продукт распада может легко выводиться почками. [10]
Альгинат быстро впитывает воду, что делает его полезным в качестве добавки в обезвоженные продукты, такие как средства для похудения , а также в производстве бумаги и текстиля. [ необходима цитата ]
Альгинат также используется для гидроизоляции и огнестойкости тканей, в пищевой промышленности в качестве загустителя для напитков, мороженого, косметики, в качестве желирующего агента для желе, известного под кодом E401 и колбасных оболочек. [11] [12] Альгинат натрия смешивают с соевым белком для получения аналога мяса . [13]
Альгинат используется в качестве ингредиента в различных фармацевтических препаратах, таких как Гавискон , в котором он сочетается с бикарбонатом для подавления гастроэзофагеального рефлюкса . [ необходима ссылка ]
Альгинат натрия используется в качестве материала для изготовления слепков в стоматологии , протезировании , литье под давлением , а также для создания позитивов для мелкосерийного литья . [ необходима ссылка ]
Альгинат натрия используется в печати реактивными красителями и в качестве загустителя для реактивных красителей в текстильной трафаретной печати . [ требуется ссылка ] Альгинаты не реагируют с этими красителями и легко смываются, в отличие от загустителей на основе крахмала . Он также служит материалом для микрокапсулирования . [14]
Альгинат кальция используется в различных типах медицинских изделий, включая повязки для кожных ран , способствующие заживлению, [15] [16] и может быть удален с меньшей болью, чем обычные повязки. [ необходима цитата ]
В исследованиях по реконструкции костей альгинатные композиты обладают благоприятными свойствами, способствующими регенерации, такими как улучшенная пористость , пролиферация клеток и механическая прочность . [17] Альгинатный гидрогель является распространенным биоматериалом для биопроизводства каркасов и регенерации тканей. [18]
Ковалентное присоединение тиоловых групп к альгинату позволяет получить высокие in situ гелеобразующие и мукоадгезивные свойства. Тиолированный полимер ( тиомер ) образует дисульфидные связи в своей полимерной сети и с богатыми цистеином субдоменами слизистого слоя. [19] Тиолированные альгинаты используются в качестве in situ гелеобразующих гидрогелей, [20] и находятся на стадии предварительных исследований в качестве возможных мукоадгезивных систем доставки лекарств. [21] Альгинатные гидрогели могут использоваться для доставки лекарств, реагируя на изменения pH, температуры, окислительно-восстановительный потенциал и присутствие ферментов. [22]