stringtranslate.com

Ацилирование

В химии ацилирование представляет собой широкий класс химических реакций , в которых ацильная группа ( R−C=O ) добавляется к субстрату. Соединение, дающее ацильную группу, называется ацилирующим агентом . Ацилируемый субстрат и продукт включают следующее:

Особенно распространенным типом ацилирования является ацетилирование , добавление ацетильной группы. Тесно связанным с ацилированием является формилирование , которое использует источники "HCO + вместо "RCO + ".

Примеры

Поскольку они образуют сильный электрофил при обработке кислотами Льюиса , ацилгалогениды обычно используются в качестве ацилирующих агентов. Например, ацилирование Фриделя-Крафтса использует ацетилхлорид ( CH 3 COCl ) в качестве агента и хлорид алюминия ( AlCl 3 ) в качестве катализатора для добавления ацетильной группы к бензолу : [2]

Ацилирование бензола по Фриделю-Крафтсу этаноилхлоридом
Ацилирование бензола по Фриделю-Крафтсу этаноилхлоридом

Эта реакция является примером электрофильного ароматического замещения .

Ацилгалогениды и ангидриды карбоновых кислот также являются распространенными ацилирующими агентами. В некоторых случаях активные эфиры проявляют сопоставимую реакционную способность. Все они реагируют с аминами с образованием амидов и со спиртами с образованием эфиров путем нуклеофильного ацильного замещения .

Ацилирование можно использовать для предотвращения реакций перегруппировки , которые обычно происходят при алкилировании . Для этого проводят реакцию ацилирования, затем карбонил удаляют восстановлением по Клемменсену или аналогичным процессом. [3]

Ацилирование в биологии

Ацилирование белков — это посттрансляционная модификация белков посредством присоединения функциональных групп через ацильные связи. Ацилирование белков наблюдалось как механизм, контролирующий биологическую сигнализацию. [4] Одним из известных типов является жирное ацилирование, добавление жирных кислот к определенным аминокислотам (например, миристоилирование , пальмитоилирование или пальмитолеилирование ) . [5] Различные типы жирных кислот участвуют в глобальном ацилировании белков. [6] Пальмитолеилирование — это тип ацилирования, при котором мононенасыщенная жирная кислота пальмитолеиновая кислота ковалентно присоединена к остаткам серина или треонина белков . [7] [8] Пальмитолеилирование, по-видимому, играет важную роль в транспортировке, нацеливании и функционировании белков Wnt . [9] [10]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ 裴, 坚.基础有机化学[ Основная органическая химия ] (4-е изд.). п. 508. ИСБН 978-7-301-27212-1.
  2. ^ Браун, Уильям Х.; Айверсон, Брент Л.; Анслин, Эрик В.; Фут, Кристофер С. (2017). Органическая химия (8-е изд.). Бостон, Массачусетс: Cengage Learning. стр. 1002. ISBN 978-1-305-58035-0. OCLC  974377227.
  3. ^ Фоллхардт, Питер; Нил Э. Шор (2014). Органическая химия: структура и функция (7-е изд.). Нью-Йорк, Нью-Йорк: WH Freeman and Company . стр. 714–715. ISBN 978-1-4641-2027-5.
  4. ^ Towler, DA; Gordon, JI; Adams, SP; Glaser, L (1988). «Биология и энзимология ацилирования эукариотических белков». Annual Review of Biochemistry . 57 (1): 69–97. doi :10.1146/annurev.bi.57.070188.000441. PMID  3052287.
  5. ^ Реш, МД (1999). «Жирное ацилирование белков: новые идеи в мембранном нацеливании миристоилированных и пальмитоилированных белков». Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Molecular Cell Research . 1451 (1): 1–16. doi : 10.1016/S0167-4889(99)00075-0 . PMID  10446384.
  6. ^ Мохаммадзаде, Фатемех; Хоссейни, Вахид; Мехдизаде, Амир; Дани, Кристиан; Дараби, Масуд (2019). «Метод валового анализа глобального ацилирования белков с помощью газожидкостной хроматографии». IUBMB Life . 71 (3): 340–346. doi : 10.1002/iub.1975 . ISSN  1521-6551. PMID  30501005.
  7. ^ Ханнуш, Рами Н. (октябрь 2015 г.). «Синтетическая липидизация белков». Current Opinion in Chemical Biology . 28 : 39–46. doi :10.1016/j.cbpa.2015.05.025. ISSN  1879-0402. PMID  26080277.
  8. ^ Пелегри, Франциско; Данилчик, Майкл; Сазерленд, Энн (2016-12-13). Развитие позвоночных: контроль от матери к зиготе . Хам, Швейцария. ISBN 9783319460956. OCLC  966313034.{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  9. ^ Хоссейни, Вахид; Дани, Кристиан; Геранмайе, Мохаммад Хоссейн; Мохаммадзаде, Фатемех; Назари Солтан Ахмад, Саид; Дараби, Масуд (2018-10-20). «Липидация Wnt: Роли в трафике, модуляции и функции». Журнал клеточной физиологии . 234 (6): 8040–8054. doi :10.1002/jcp.27570. ISSN  1097-4652. PMID  30341908. S2CID  53009014.
  10. ^ Nile, Aaron H.; Hannoush, Rami N. (февраль 2016 г.). «Жирное ацилирование белков Wnt». Nature Chemical Biology . 12 (2): 60–69. doi :10.1038/nchembio.2005. ISSN  1552-4469. PMID  26784846.