Биопены — это биологические или биологически полученные пены , состоящие из легких и пористых ячеистых твердых тел. Относительно новый термин, его использование в академических кругах началось в 1980-х годах в отношении пены, которая образовывалась на заводах по производству активированного ила. [1] [2]
Биопены — это широкий обобщающий термин, который охватывает широкий спектр тем, включая естественные пены, а также пены, полученные из биологических материалов, таких как соевое масло и целлюлоза . Биопены были предметом постоянных исследований, поскольку синтезированные биопены рассматриваются как альтернатива традиционным пенам на основе нефти. [3] [4] [5] Из-за изменчивой природы синтезированных пен они могут иметь различные характеристики и свойства материала, которые делают их пригодными для упаковки , изоляции и других применений.
Пены могут образовываться естественным образом в различных живых организмах. Например, древесина, пробка и растительный материал могут иметь пенные компоненты или структуры. [6] Грибы, как правило, состоят из мицелия , который состоит из полых нитей хитиновых нановолокон, связанных с другими компонентами. [7] Части животных, такие как губчатая кость , панцири мечехвостов , клювы туканов , губки , кораллы, перья и рога , содержат пенистые структуры, которые уменьшают общий вес за счет других свойств материала. [6] [8] [9]
Такие структуры, как кости, рога и панцири, состоят из прочных материалов, вмещающих более слабые, но более легкие материалы внутри. Кости, как правило, имеют компактные, плотные внешние области, которые защищают внутреннюю пенистую губчатую кость. [6] [8] Тот же принцип применим к панцирям мечехвостов, клювам туканов и рогам. [6] [9] [10] Бородки и стержни перьев также содержат пену с закрытыми ячейками. [6] [11]
Защитная пена может быть образована извне родительскими организмами или яйцами, взаимодействующими с окружающей средой: яйца оболочников смешиваются с морской водой, образуя пену на основе жидкости; яйца древесных лягушек вырастают в белковых пенах над водой и на воде (см. Рисунок 1); некоторые пресноводные рыбы откладывают яйца в поверхностную пену из своей слизи; глубоководные рыбы откладывают яйца в плавательных пузырях из двухслойной пены; а некоторые насекомые хранят своих личинок в пене. [12] [13]
Сотовый сот относится к биоинспирированным моделям, которые обеспечивают легкую конструкцию для поглощающих энергию структур. Сотовый дизайн можно найти в различных структурных биологических компонентах, таких как губчатая кость и сосудистая система растений . Биологически вдохновленные сотовые структуры включают соты Кельвина , Вейра и Флоре (см. Рисунок 2); каждая из них имеет немного отличающуюся структуру по сравнению с естественными гексагональными сотами . Эти вариации биологического дизайна дали значительно улучшенные результаты поглощения энергии по сравнению с традиционной гексагональной сотовой биопеной. [14]
Благодаря этим повышенным характеристикам поглощения энергии, исследуются сотовые структуры для использования внутри зон смятия транспортного средства . Используя сотовые структуры в качестве внутреннего ядра и окружая структуру более жесткой структурной оболочкой, эти компоненты могут поглощать энергию удара во время столкновения и уменьшать количество энергии, которое испытывает водитель. [15]
Аэрогели способны заполнять большие объемы минимальным количеством материала, придавая им особые свойства, такие как низкая плотность и низкая теплопроводность . Эти аэрогели, как правило, имеют внутренние структуры, классифицируемые как структуры с открытыми или закрытыми ячейками, [17] та же самая структура ячеек, которая используется для определения многих трехмерных сотовых биопен. Аэрогели также разрабатываются для отражения внутренних пенных структур шерсти животных (см. Рисунок 3). Эти биомиметические аэрогели активно исследуются на предмет их многообещающих эластичных и изоляционных свойств. [16]
Пена считается открытоячеистой, если по крайней мере две ее грани представляют собой отверстия, а не стенки. [18] В этом случае вся нагрузка на пену приходится на поперечные балки, образующие края ячейки. [6] Если не более одной из стенок ячейки представляют собой отверстия, пена считается по своей природе закрытоячеистой. [18] Для большинства синтетических пен наблюдается смесь характера закрытых и открытых ячеек из-за разрыва ячеек в процессе вспенивания и последующего затвердевания матрицы. [18] [5]
Механические свойства пены зависят от характера закрытых ячеек пены, как это было установлено Гибсоном и Эшби: [19]
Где E — модуль упругости , ρ — плотность материала, φ — отношение объема грани к объему ребра материала, а нижний индекс s обозначает объемные свойства материала, а не образца пены.
Для многих полимерных пен затвердевшая пена образуется путем полимеризации и вспенивания жидкой полимерной смеси, а затем застывания этой пены. [5] [12] [18] [3] Таким образом, эффекты старения жидкой пены происходят до затвердевания. В жидкой пене гравитационные силы и внутреннее давление вызывают поток жидкости к нижней части пены. [12] [20] Это приводит к тому, что некоторые ячейки пены образуют неправильные многогранники в качестве стоков жидкости, которые являются менее стабильными структурами, чем сферические структуры традиционной пены. [12] Однако эти структуры могут быть стабилизированы присутствием поверхностно-активного вещества . [20]
Структура пены до затвердевания изначально нестабильна, поскольку присутствующие пустоты значительно увеличивают поверхностную свободную энергию структуры. [12] [20] В некоторых синтетических биопенах поверхностно-активное вещество может использоваться для снижения поверхностной свободной энергии пены и, следовательно, стабилизации пены. В некоторых натуральных биопенах белки могут выступать в качестве поверхностно-активных веществ для образования и стабилизации пены. [12]
Во время затвердевания синтетических биопен могут быть добавлены волокна в качестве армирующего агента для матрицы. [18] [4] Это дополнительно создаст гетерогенное место зародышеобразования для воздушных карманов самой пены во время процесса вспенивания. [18] Однако по мере увеличения содержания волокон оно может начать препятствовать формированию ячеистой структуры матрицы. [4]
Что касается упаковки, то в состав биопены входят крахмалы и биополиэфиры, поскольку они являются адекватной заменой вспененному полистиролу. [22] Полимолочные кислоты (PLA) являются распространенной формой основы этих биопен, поскольку они предлагают замену пенам на основе полиолефинов , которые обычно используются в автомобильных деталях, фармацевтической продукции и одноразовой упаковке с коротким сроком службы из-за их свойств на основе биологического сырья и биоразлагаемости . [23] PLA образуется в результате образования лактида, полученного из молочной кислоты в результате бактериальной ферментации посредством полимеризации с раскрытием кольца, процесс которой показан на рисунке 4. [21]
PLA не обладает наиболее желательными характеристиками биоразлагаемости в упаковочной промышленности, поскольку он имеет низкую температуру тепловой деформации и неблагоприятные характеристики барьера для воды. [22] С другой стороны, было показано, что PLA обладает желательными упаковочными свойствами, включая высокие барьерные свойства для ультрафиолетового света, а также низкие температуры плавления и стеклования. [24] Недавно PGA был введен в упаковочную промышленность, поскольку он является хорошим растворителем и сопоставим с PLA. Таблица 1 показывает характеристики обеих биопен и то, как они сравниваются. [25] Как показано, PGA содержит сильную стереохимическую структуру, которая, в свою очередь, обуславливает его высокие барьерные и механические свойства, что делает его желательным для упаковочной промышленности. [25] Исследование смешивания PGA и PLA было проведено с использованием сополимеризации для того, чтобы PGA помог улучшить барьерные свойства PLA при использовании в упаковке. [25]
Таблица 1: Свойства PLA по сравнению с PGA. [25]
Самой популярной биопеной в использовании биомедицинских устройств также является PLA. Свойства PLA также желательны в биомедицинских приложениях, особенно в сочетании с другими полимерами. [26] В частности, его биосовместимость и биоразлагаемость делают его благоприятным для тканевой инженерии с использованием FDM-3D печати. [26] PLA хорошо себя проявляет в этих печатных средах, поскольку его температура стеклования, а также память формы невелики. [21] В недавних исследованиях PLA был специально объединен с гидроксиапатитом (HA), чтобы сделать модуль образца более благоприятным для его применения при восстановлении костной недостаточности. [26] В частности, в тканевой инженерии было также показано, что HA вызывает остеогенез, запуская остеобласты и преостеобластические клетки. [27] HA является прочным материалом, что делает его идеальным для добавления в PLA из-за того, что PLA имеет слабую прочность с 10% удлинением до разрушения. [26] Была использована 3D-печать на основе FFF, а также испытания на сжатие, продемонстрированные на рисунке 5. [21] Результаты показали, что образец обладает способностью к самовосстановлению, что может быть использовано в определенных биомедицинских практиках. [21]
В связи с недавним вниманием к изменению климата, глобальному потеплению и устойчивому развитию, возникла новая волна исследований, касающихся создания и устойчивости биоразлагаемых продуктов. Это исследование развилось и включило создание биоразлагаемых биопен с намерением заменить другие пены, которые могут быть вредны для окружающей среды или производство которых может быть неустойчивым. Следуя этому направлению, Гунаван и др. [28] провели исследование с целью разработки «коммерчески значимых полиуретановых продуктов, которые могут биоразлагаться в естественной среде». [28] Одним из таких продуктов являются шлепанцы, поэтому в рамках исследования был создан прототип шлепанца, изготовленного из полиуретана, полученного из водорослей (см. Рисунок 7). [28] [29] [30] [31] Это исследование в конечном итоге привело к выводу, что как в компостной , так и в почвенной среде (в каждой среде присутствуют разные микроорганизмы) происходит значительная деградация полиуретановой пены, полученной из масла водорослей. [28]
Аналогичным образом было проведено исследование, в котором масло водорослей (AO) и остаточное пальмовое масло (RPO) были сформулированы в пенополиуретан в различных соотношениях, чтобы определить, какое соотношение имеет оптимальную биоразлагаемость. RPO извлекается из отходов завода по производству пальмового масла и является побочным продуктом этого производственного процесса. После прохождения испытаний на определение биоразлагаемости, а также термогравиметрического анализа , группа определила, что материал может быть использован в таких областях, как изоляция или огнезащитные составы, в зависимости от соотношения AO/RPO. [5]
Другим направлением исследований биопены является разработка биопен, которые не только биоразлагаемы, но и экономически эффективны и требуют меньше энергии для производства. Луо и др. провели исследования в этой области биопены и в конечном итоге разработали биопену, которая производится из «более высокого содержания природных биоресурсных материалов» и с использованием «минимального [количества] этапов обработки». [32] Этапы обработки включают однореакторный метод приготовления пены, опубликованный Ф. Чжаном и С. Луо в их статье о разработке полиуретановых биопен в качестве альтернативы пенам на основе нефти для конкретных применений. [33]
Были предприняты исследовательские усилия по использованию природных компонентов для создания потенциально биоразлагаемых пенных продуктов. Мицелий (рисунок 8), хитозан (рисунок 9), пшеничный глютен (рисунок 10) и целлюлоза (рисунок 11) использовались для создания биопен для различных целей. [7] [34] [35] [18] Пример пшеничного глютена использовался в сочетании с графеном для попытки создания проводящей биопены. [35] Примеры биопены на основе мицелия, хитозана и целлюлозы предназначены для того, чтобы стать экономически эффективными и низкоплотными вариантами материалов. [7] [34] [18]