stringtranslate.com

Гептанал

Гептаналь или гептановый альдегид — алкиловый альдегид . Это бесцветная жидкость с сильным фруктовым запахом, которая используется в качестве прекурсора для компонентов в парфюмерии и смазках. [2]

Производство

Образование гептаналя при фракционной перегонке касторового масла [3] было описано еще в 1878 году. Крупномасштабное производство основано на пиролитическом расщеплении рицинолевой кислоты [4] (метод Аркема) и на гидроформилировании 1-гексена с 2-этилгексаноатом родия в качестве катализатора при добавлении некоторого количества 2-этилгексановой кислоты (метод Оксеа): [2] [5]

Гидроформилирование 1-гексена

Гептаналь естественным образом встречается в эфирных маслах иланг-иланга ( Cananga odorata ), шалфея мускатного ( Salvia sclarea ), лимона ( Citrus x limon ), горького апельсина ( Citrus x aurantium ), розы ( Rosa ) и гиацинта ( Hyacinthus ). [6]

Характеристики

Гептаналь — это легковоспламеняющаяся, слегка летучая бесцветная жидкость с резким фруктовым или маслянисто-жирным запахом, [7] которая смешивается со спиртами [6] и практически нерастворима в воде. [8] Из-за своей чувствительности к окислению гептаналь заполняется азотом и стабилизируется 100 ppm гидрохинона . [9]

Гептаналь образует горючие паровоздушные смеси. Соединение имеет температуру вспышки 39,5 °C. [8] Диапазон взрываемости составляет от 1,1% по объему в качестве нижнего предела взрываемости (НПВ) до 5,2% по объему в качестве верхнего предела взрываемости. [8] Его температура воспламенения составляет 205 °C. [8]

Использует

Гептаналь может быть использован для производства 1-гептанола путем гидрирования :

Синтез 1-гептанола

Окисление гептаналя кислородом в присутствии родиевых катализаторов приводит при 50 °C к гептановой кислоте с выходом 95%. [10] Гептаналь реагирует с бензальдегидом в реакции Кнёвенагеля при основном катализе с высоким выходом и селективностью (> 90%) до жасминового альдегида , [11] [2] , который в основном используется в ароматизаторах из-за его жасминового аромата в виде смеси цис / транс -изомеров . [12]

альфа-пентилзимтальдегид (жасминальдегид) при альдольной конденсации бензальдегида с гептаналем

Побочным продуктом данной реакции является неприятно пахнущий прогорклый ( Z )-2-пентил-2-ноненаль. [13] При наличии веских причин [ необходимо разъяснение ] гептаналь может быть практически количественно преобразован в ( Z )-2-пентил-2-ноненаль в присутствии водной борной кислоты при азеотропном удалении воды . [14]

2-пентил-2-ноненаль при сельбстконденсации гептаналя

Полное гидрирование дает разветвленный первичный спирт 2-пентилнонан-1-ол, также доступный по реакции Гербе из гептанола. [15]

Ссылки

  1. ^ Merck Index , 11-е издание, 4578 .
  2. ^ abc Кристиан Кольпайнтнер, Маркус Шульте, Юрген Фальбе, Петер Лаппе, Юрген Вебер. «Альдегиды алифатические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a01_321.pub2. ISBN 978-3527306732.{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  3. ^ Ф. Крафт, Перегонка касторового масла при пониженном давлении , Analyst, 3 , 329a (1878).
  4. ^ А. Шовель, Ж. Лефевр, Нефтехимические процессы: технические и экономические характеристики , Band 2, S. 277, Editions Technip, Париж, 1989, ISBN 2-7108-0563-4 . 
  5. ^ Deutsche Patentschrift DE 102007053385, Verfahren zur Herstellung von Aldehyden, Erfinder: A. Fischbach et al., Anmelder: Oxea Deutschland GmbH, veröffentlicht am 20. Mai 2009.
  6. ^ ab GA Burdock, Справочник по вкусовым ингредиентам Фенароли, пятое издание , 2005, CRC Press, Бока-Ратон, Флорида, ISBN 0-8493-3034-3 . 
  7. ^ "Richtwerte für gesättigte azyklische aliphatische C4-bis C11-Aldehyde in der Innenraumluft" (PDF) . Bundesgesundheitsblatt — Gesundheitsforschung — Gesundheitsschutz . 52 (6): 650–659. 27 июня 2009 г. doi : 10.1007/s00103-009-0860-2. ПМИД  19557457.
  8. ^ abcd Запись в базе данных веществ GESTIS Института охраны труда и здоровья
  9. ^ Acros Organics, Sicherheitsdatenblatt, гептальдегид, стабилизированный , сверхарб. 19 ноября 2012 г.
  10. ^ Deutsche Patentschrift DE 10010771, Verfahren zur Herstellung aliphatischer Carbonsäuren aus Aldehyden, Поиск: Х. Спрингер, П. Лаппе, Анмельдер: Celanese Chem Europe GmbH, veröffentlicht am 3 мая 2001 г.
  11. ^ Перес-Санчес, Мария; де Мария, Пабло Домингес (2013). «Синтез натурального ароматного жасминового альдегида с использованием иммобилизованного диоксидом кремния пиперазина в качестве органокатализатора». Катализная наука и технология . 3 (10): 2732. дои : 10.1039/C3CY00313B.
  12. ^ Riechstofflexikon A, альфа-амилзимтальдегид, Letzte Änderung am 4. Август 2000.
  13. ^ Дж. М. Хорнбек, Органическая химия, 2-е издание , С. 886, Thomson Brooks/Cole, 2006, ISBN 0-534-49317-3 . 
  14. ^ Оффенхауэр, Роберт Д.; Нельсен, Стивен Ф. (февраль 1968 г.). «Реакции конденсации альдегидов и кетонов, катализируемые борной кислотой». Журнал органической химии . 33 (2): 775–777. doi :10.1021/jo01266a059.
  15. ^ GH Knothe: Липидная химия, соединения Гербе. Архивировано 21 мая 2016 г. на Wayback Machine , AOCS Lipid Library, 22 декабря 2011 г.