stringtranslate.com

Сополимер

Различные типы полимеров: 1) гомополимер 2) чередующийся сополимер 3) статистический сополимер 4) блок-сополимер 5) привитой сополимер.

В химии полимеров сополимер — это полимер , полученный из более чем одного вида мономера . Полимеризация мономеров в сополимеры называется сополимеризацией . Сополимеры, полученные в результате сополимеризации двух видов мономеров, иногда называют биполимерами .Те, которые получены из трех и четырех мономеров, называются терполимерами и кватерполимерами соответственно. [1] Сополимеры можно охарактеризовать с помощью различных методов, таких как ЯМР-спектроскопия и эксклюзионная хроматография, для определения молекулярного размера, веса, свойств и состава материала. [2]

Коммерческие сополимеры включают акрилонитрил-бутадиен-стирол (ABS), сополимер стирола и бутадиена (SBR), нитриловый каучук , стирол-акрилонитрил , стирол-изопрен-стирол (SIS) и этилен-винилацетат , все из которых образуются путем роста цепи. полимеризация . Другим механизмом производства является ступенчатая полимеризация , которая используется для производства сополимера нейлон-12/6/66 [3] нейлона 12 , нейлона 6 и нейлона 66 , а также семейства сополиэфиров . Сополимеры можно использовать для разработки коммерческих товаров или средств доставки лекарств.

Определение ИЮПАК для сополимера

Поскольку сополимер состоит как минимум из двух типов составляющих звеньев (также структурных звеньев ), сополимеры можно классифицировать по тому, как эти звенья расположены вдоль цепи . [4] Линейные сополимеры состоят из одной основной цепи и включают чередующиеся сополимеры, статистические сополимеры и блок-сополимеры. Разветвленные сополимеры состоят из одной основной цепи с одной или несколькими полимерными боковыми цепями и могут быть привитыми , звездообразными или иметь другую архитектуру.

Коэффициенты реактивности

Коэффициент реакционной способности растущей цепи сополимера, оканчивающейся данным мономером, представляет собой отношение константы скорости реакции присоединения одного и того же мономера к константе скорости присоединения другого мономера. То есть, и , где, например, является константой скорости роста полимерной цепи, заканчивающейся мономером 1 (или A), при добавлении мономера 2 (или B). [5]

Состав и структурный тип сополимера зависят от этих соотношений реакционной способности r 1 и r 2 в соответствии с уравнением Мэйо-Льюиса , также называемым уравнением сополимеризации или уравнением сополимера , [6] [5] для относительных мгновенных скоростей внедрения два мономера.

Линейные сополимеры

Блок-сополимеры

Блок-сополимеры содержат две или более субъединицы гомополимера , связанные ковалентными связями. Для объединения субъединиц гомополимера может потребоваться промежуточная неповторяющаяся субъединица, известная как соединительный блок . Диблочные сополимеры имеют два отдельных блока; триблок-сополимеры имеют три. Технически блок — это часть макромолекулы, состоящая из множества единиц и имеющая хотя бы один признак, отсутствующий в соседних частях. [1] Возможная последовательность повторяющихся звеньев A и B в триблок-сополимере может быть ~AAAAAAABBBBBBBBAAAAA~. [7]

Определение IUPAC для блок-сополимера

Блок-сополимеры состоят из блоков различных полимеризованных мономеров . Например, полистирол-б-поли(метилметакрилат) или ПС-б-ПММА (где b = блок) обычно получают путем сначала полимеризации стирола , а затем последующей полимеризации метилметакрилата (ММА) с реакционноспособного конца полистирольных цепей. Этот полимер является «диблок-сополимером», поскольку содержит два разных химических блока. Также возможно изготовление триблоков, тетраблоков, мультиблоков и т.д. Диблок-сополимеры производятся с использованием методов живой полимеризации , таких как свободнорадикальная полимеризация с переносом атома ( ATRP ), обратимый перенос цепи с фрагментацией присоединения ( RAFT ), метатезисная полимеризация с раскрытием кольца (ROMP) и живая катионная или живая анионная полимеризация . [8] Новый метод — цепная челночная полимеризация .

Синтез блок-сополимеров требует, чтобы оба коэффициента реакционной способности были намного больше единицы (r 1 >> 1, r 2 >> 1) в условиях реакции, так что концевое мономерное звено растущей цепи имеет тенденцию к присоединению аналогичного звена в наибольшей степени. времени. [9]

« Блочность » сополимера является мерой близости сомономеров по сравнению с их статистическим распределением. Многие или даже большинство синтетических полимеров на самом деле являются сополимерами, содержащими около 1-20% миноритарного мономера. В таких случаях блочность нежелательна. [10] Индекс блочности был предложен в качестве количественной меры блочности или отклонения от случайного состава мономеров. [11]

Чередующиеся сополимеры

Чередующийся сополимер имеет регулярные чередующиеся звенья А и В и часто описывается формулой: -ABABABABAB- или -(-AB-) n -. Мольное соотношение каждого мономера в полимере обычно близко к единице, что происходит, когда отношения реакционной способности r 1 и r 2 близки к нулю, как это видно из уравнения Мэйо-Льюиса. Например, при радикальной сополимеризации сополимера стирола и малеинового ангидрида r 1 = 0,097 и r 2 = 0,001, [9] так что к большинству цепей, оканчивающихся на стирол, добавляется звено малеинового ангидрида, и почти все цепи, оканчивающиеся на малеиновый ангидрид, добавляют стирольный агрегат. Это приводит к преимущественно чередующейся структуре.

https://doi.org/10.1351/goldbook.A00250.

Сополимер ступенчатого роста -(-AABB-) n -, образующийся в результате конденсации двух бифункциональных мономеров A–A и B–B, в принципе представляет собой идеально чередующийся сополимер этих двух мономеров, но обычно рассматривается как гомополимер димерного повторить единицу ААВВ. [5] Примером является нейлон 66 с повторяющейся единицей -OC-(CH 2 ) 4 -CO-NH-(CH 2 ) 6 -NH-, образованной из мономера дикарбоновой кислоты и мономера диамина .

Периодические сополимеры

Периодические сополимеры имеют звенья, расположенные в повторяющейся последовательности. Например, два мономера A и B могут образовывать повторяющуюся структуру (ABABBAAAABBB) n .

Статистические сополимеры

Определение ИЮПАК статистического сополимера

В статистических сополимерах последовательность остатков мономеров подчиняется статистическому правилу. Если вероятность обнаружения остатка мономера данного типа в определенном месте цепи равна мольной доле этого остатка мономера в цепи, то полимер можно назвать истинно статистическим сополимером [12] (структура 3). .

Статистические сополимеры определяются кинетикой реакции двух химически различных мономерных реагентов, и в литературе по полимерам их обычно называют взаимозаменяемыми как «случайные». [13] Как и другие типы сополимеров, статистические сополимеры могут обладать интересными и коммерчески желательными свойствами, сочетающими свойства отдельных гомополимеров. Примеры коммерчески значимых статистических сополимеров включают каучуки , изготовленные из сополимеров стирола и бутадиена, и смолы из производных стирола-акриловой или метакриловой кислоты . [14] Сополимеризация особенно полезна при настройке температуры стеклования , что важно в условиях эксплуатации полимеров; предполагается, что каждый мономер занимает одинаковое количество свободного объема, независимо от того, находится ли он в сополимере или гомополимере, поэтому температура стеклования (T g ) находится между значениями для каждого гомополимера и определяется мольной или массовой долей каждого компонента. . [13]

В составе полимерного продукта имеет значение ряд параметров; а именно, необходимо учитывать степень реактивности каждого компонента. Коэффициенты реакционной способности описывают, реагирует ли мономер преимущественно с сегментом того же или другого типа. Например, коэффициент реакционной способности компонента 1 меньше единицы указывает на то, что этот компонент легче реагирует с другим типом мономера. Учитывая эту информацию, которая доступна для множества комбинаций мономеров в «Базе данных свойств полимеров Wiley» [15] , уравнение Мэйо-Льюиса можно использовать для прогнозирования состава полимерного продукта для всех начальных мольных долей мономера. Это уравнение получено с использованием модели Маркова , которая рассматривает только последний добавленный сегмент как влияющий на кинетику следующего добавления; Предпоследняя модель также учитывает предпоследний сегмент, но она более сложна, чем требуется для большинства систем. [16] Когда оба коэффициента реактивности меньше единицы, на графике Мэйо-Льюиса имеется азеотропная точка. В этот момент мольная доля мономера равна составу компонента полимера. [13]

Существует несколько способов синтеза статистических сополимеров. Наиболее распространенным методом синтеза является свободнорадикальная полимеризация ; это особенно полезно, когда желаемые свойства зависят от состава сополимера, а не от молекулярной массы, поскольку свободнорадикальная полимеризация приводит к образованию относительно дисперсных полимерных цепей. Свободнорадикальная полимеризация дешевле, чем другие методы, и позволяет быстро получить высокомолекулярный полимер. [17] Некоторые методы обеспечивают лучший контроль над дисперсией . Анионную полимеризацию можно использовать для создания статистических сополимеров, но с некоторыми оговорками: если карбанионы двух компонентов не обладают одинаковой стабильностью, только один из видов будет добавляться к другому. Кроме того, анионная полимеризация является дорогостоящей и требует очень чистых условий реакции, поэтому ее трудно реализовать в больших масштабах. [13] Менее дисперсные статистические сополимеры также синтезируются с помощью «живых» контролируемых методов радикальной полимеризации, таких как радикальная полимеризация с переносом атома (ATRP), радикальная полимеризация, опосредованная нитроксидом (NMP), или обратимая полимеризация с переносом цепи с помощью обратимой фрагментации присоединения (RAFT). ). Эти методы предпочтительнее анионной полимеризации, поскольку их можно проводить в условиях, аналогичных свободнорадикальной полимеризации. Реакции требуют более длительных периодов экспериментирования, чем свободнорадикальная полимеризация, но при этом достигают разумной скорости реакции. [18]

Стереоблок-сополимеры

Стереоблок-виниловый сополимер.

В стереоблок-сополимерах блоки или звенья различаются только тактичностью мономеров .

Градиентные сополимеры

В градиентных сополимерах состав мономеров постепенно меняется вдоль цепи.

Разветвленные сополимеры

Существует множество возможных архитектур нелинейных сополимеров. Помимо привитых и звездообразных полимеров, обсуждаемых ниже, другие распространенные типы разветвленных сополимеров включают щеточные сополимеры и гребнеобразные сополимеры .

Привитые сополимеры

Привитой сополимер состоит из основной полимерной цепи или основной цепи (А), ковалентно связанной с одной или несколькими боковыми цепями (В).

Привитые сополимеры представляют собой особый тип разветвленных сополимеров, у которых боковые цепи структурно отличаются от основной цепи. Обычно основная цепь образуется из одного типа мономера (А), а разветвления образуются из другого мономера (В), или боковые цепи имеют особенности конституции или конфигурации, которые отличаются от таковых в основной цепи. [4]

Отдельные цепи привитого сополимера могут быть гомополимерами или сополимерами. Обратите внимание, что секвенирования различных сополимеров достаточно, чтобы определить структурные различия, поэтому диблок-сополимер AB с чередующимися боковыми цепями сополимера AB правильно называется привитым сополимером.

Например, полистироловые цепи могут быть привиты к полибутадиену , синтетическому каучуку , который сохраняет одну реакционноспособную двойную связь C=C на каждую повторяющуюся единицу . Полибутадиен растворяют в стироле, который затем подвергают радикальной полимеризации . Растущие цепи могут присоединяться к двойным связям молекул каучука, образуя разветвления полистирола. Привитой сополимер образуется в смеси с непривитыми полистирольными цепями и молекулами каучука. [19]

Как и блок-сополимеры, квазикомпозитный продукт обладает свойствами обоих «компонентов». В приведенном примере эластичные цепочки поглощают энергию при ударе по веществу, поэтому оно гораздо менее хрупкое, чем обычный полистирол. Продукт называется ударопрочным полистиролом , или HIPS.

Звездчатые сополимеры

Звездообразные полимеры или сополимеры

Звездчатые сополимеры имеют несколько полимерных цепей, соединенных с центральным ядром.

Микрофазное разделение

Блок-сополимер СБС в ТЭМ

Блок-сополимеры могут «микрофазно разделяться» с образованием периодических наноструктур , [20] [21], таких как блок-сополимер стирола, бутадиена и стирола. Полимер известен как Кратон и используется для изготовления подошв обуви и клеев . Из-за микротонкой структуры для исследования структуры использовался просвечивающий электронный микроскоп или ПЭМ . Бутадиеновую матрицу окрашивали четырехокисью осмия для обеспечения контрастности изображения. Материал был изготовлен методом живой полимеризации , поэтому блоки практически монодисперсны , что создает регулярную микроструктуру. Молекулярная масса полистирольных блоков на основной картинке – 102 000; на вставке молекулярная масса составляет 91 000, что дает домены немного меньшего размера.

Схематическая микроструктура блок-сополимера СБС

Сепарация микрофаз аналогична ситуации разделения нефти и воды . Масло и вода несмешиваются (т.е. могут разделяться по фазам). Из-за несовместимости блоков блок-сополимеры подвергаются аналогичному фазовому расслоению. Поскольку блоки ковалентно связаны друг с другом, они не могут макроскопически расслаиваться, как вода и масло. При «микрофазном разделении» блоки образуют структуры нанометрового размера. В зависимости от относительной длины каждого блока можно получить несколько морфологий. В диблок-сополимерах достаточно разная длина блоков приводит к образованию сфер нанометрового размера одного блока в матрице второго (например, ПММА в полистироле). Используя меньшее количество блоков разной длины, можно получить геометрию «шестиугольного цилиндра». Блоки одинаковой длины образуют слои ( в технической литературе их часто называют ламелями ). Между цилиндрической и пластинчатой ​​фазой находится гироидная фаза. Наноразмерные структуры, созданные из блок-сополимеров, потенциально могут быть использованы для создания устройств компьютерной памяти , наномасштабного моделирования и наноразмерного разделения. [22] Блок-сополимеры иногда используются в качестве замены фосфолипидов в модельных липидных бислоях и липосомах из-за их превосходной стабильности и возможности настройки. [23] [24]

Ученые-полимерщики используют термодинамику , чтобы описать, как взаимодействуют различные блоки. [25] [26] Произведение степени полимеризации n и параметра взаимодействия Флори-Хаггинса дает представление о том, насколько несовместимы два блока и будут ли они разделяться на микрофазе. Например, диблок-сополимер симметричного состава будет микрофазно разделяться, если значение продукта превышает 10,5. Если меньше 10,5, то блоки будут смешиваться и микрофазового разделения не наблюдается. Несовместимость между блоками также влияет на поведение этих сополимеров в растворе и их адсорбционное поведение на различных поверхностях. [27]

Блок-сополимеры способны самособираться в селективных растворителях с образованием мицелл среди других структур. [28]

В тонких пленках блок-сополимеры представляют большой интерес в качестве масок для литографического рисунка полупроводниковых материалов для приложений хранения данных с высокой плотностью. Ключевой задачей является минимизация размера объекта, и в этом направлении ведется много исследований. [29]

Характеристика

Методы определения характеристик сополимеров аналогичны методам определения характеристик других полимерных материалов. Эти методы можно использовать для определения средней молекулярной массы , размера молекул, химического состава, молекулярной однородности и физико-химических свойств материала. [2] Однако, учитывая, что сополимеры состоят из базовых полимерных компонентов с гетерогенными свойствами, для точной характеристики этих сополимеров может потребоваться использование нескольких методов определения характеристик. [30]

Спектроскопические методы, такие как спектроскопия ядерного магнитного резонанса , инфракрасная спектроскопия и УФ-спектроскопия , часто используются для определения молекулярной структуры и химического состава сополимеров. В частности, ЯМР может указать на тактичность и конфигурацию полимерных цепей, а ИК может идентифицировать функциональные группы, присоединенные к сополимеру.

Методы рассеяния, такие как статическое светорассеяние , динамическое светорассеяние и малоугловое рассеяние нейтронов , могут определять молекулярный размер и вес синтезированного сополимера. Статическое светорассеяние и динамическое светорассеяние используют свет для определения средней молекулярной массы и поведения сополимера в растворе, тогда как малоугловое рассеяние нейтронов использует нейтроны для определения молекулярной массы и длины цепи. Кроме того, методы рассеяния рентгеновских лучей, такие как малоугловое рентгеновское рассеяние (SAXS), могут помочь определить нанометровую морфологию и размер характерных особенностей микрофазно разделенного блок-сополимера или суспендированных мицелл. [31]

Дифференциальная сканирующая калориметрия — это термоаналитический метод, используемый для определения тепловых явлений сополимера в зависимости от температуры. [32] Он может указать, когда сополимер претерпевает фазовый переход, такой как кристаллизация или плавление, путем измерения теплового потока, необходимого для поддержания материала и эталона при постоянно возрастающей температуре.

Термогравиметрический анализ — еще один термоаналитический метод, используемый для определения термической стабильности сополимера в зависимости от температуры. Это дает информацию о любых изменениях физико-химических свойств, таких как фазовые переходы, термические разложения и окислительно-восстановительные реакции. [33]

Эксклюзионная хроматография позволяет разделить сополимеры с разной молекулярной массой в зависимости от их гидродинамического объема. [34] Отсюда можно определить молекулярную массу, выведя соотношение из его гидродинамического объема. Более крупные сополимеры имеют тенденцию элюироваться первыми, поскольку они не так сильно взаимодействуют с колонкой. Собранный материал обычно обнаруживают методами рассеяния света, рефрактометром или вискозиметром для определения концентрации элюированного сополимера.  

Приложения

Блок-сополимеры

Распространенным применением блок-сополимеров является разработка термопластичных эластомеров (ТПЭ). [2] Первые коммерческие ТПЭ были разработаны на основе полиуретанов (ТПУ), состоящих из чередующихся мягких и жестких сегментов, и использовались в автомобильных бамперах и протекторах снегоходов. [2] Стирольные ТПЭ появились на рынке позже и используются в обуви, модификации битума, смесях термопластов, клеях, изоляции и прокладках кабелей. [2] Изменение связей между блоками привело к появлению новых TPE на основе полиэфиров (TPES) и полиамидов (TPA), используемых в шланговых трубках, спортивных товарах и автомобильных компонентах. [2]

Амфифильные блок-сополимеры обладают способностью образовывать мицеллы и наночастицы . [35] Благодаря этому свойству амфифильные блок-сополимеры привлекли большое внимание в исследованиях средств доставки лекарств. [35] [36] Аналогичным образом, амфифильные блок-сополимеры могут использоваться для удаления органических загрязнений из воды либо посредством образования мицелл [2] , либо получения пленки. [37]

Чередующиеся сополимеры

Альтернирующий сополимер стирола и малеиновой кислоты (СМА) проявляет амфифильность в зависимости от pH, что позволяет ему менять конформацию в различных средах. [38] Некоторые конформации, которые может принимать SMA, включают образование случайного клубка, компактное глобулярное образование, мицеллы и нанодиски. [38] СМА использовалась в качестве диспергатора красителей и чернил, в качестве средства доставки лекарств и для солюбилизации мембран. [38]

Сополимерная инженерия

Сополимеризация используется для изменения свойств производимых пластмасс для удовлетворения конкретных потребностей, например, для уменьшения кристалличности, изменения температуры стеклования , контроля смачивающих свойств или улучшения растворимости. [39] Это способ улучшения механических свойств с помощью метода, известного как упрочнение резины . Эластомерные фазы внутри жесткой матрицы действуют как ограничители трещин и, таким образом, увеличивают поглощение энергии, например, при ударе материала. Акрилонитрил-бутадиен-стирол является распространенным примером.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ аб Макнот, AD; Уилкинсон, А. (1996). «Глоссарий основных терминов в науке о полимерах (Рекомендации ИЮПАК, 1996 г.)». Чистая и прикладная химия . 68 : 2287–2311. дои : 10.1351/goldbook.C01335 . ISBN 978-0-9678550-9-7.
  2. ^ abcdefg Хаджихристидис, Никос; Писпас, Стергий; Флудас, Джордж (15 ноября 2002 г.). Блок-сополимеры. Хобокен, США: John Wiley & Sons, Inc., номер документа : 10.1002/0471269808. ISBN 978-0-471-39436-5.
  3. ^ «Сополимер нейлона-12/6/66». Информация о косметике . Архивировано из оригинала 11 апреля 2021 года . Проверено 12 апреля 2021 г.
  4. ^ аб Дженкинс, AD; Краточвил, П; Степто, РФ Т; Сутер, UW (1996). «Глоссарий основных терминов в науке о полимерах (Рекомендации ИЮПАК, 1996 г.)». Чистая и прикладная химия . 68 (12): 2287–2311. дои : 10.1351/pac199668122287 .
  5. ^ abc Cowie, JMG (1991). Полимеры: химия и физика современных материалов (2-е изд.). Блэки (США: Чепмен и Холл). стр. 104–106. ISBN 978-0-216-92980-7.
  6. ^ Мэйо, Фрэнк Р .; Льюис, Фредерик М. (1944). «Сополимеризация. I. Основа для сравнения поведения мономеров при сополимеризации; сополимеризация стирола и метилметакрилата». Варенье. хим. Соц. 66 (9): 1594–1601. дои : 10.1021/ja01237a052.
  7. ^ Коуи, стр.4
  8. ^ Хаджихристидис Н., Писпас С., Флудас Г. Блок-сополимеры: стратегии синтеза, физические свойства и применение - Wiley, 2003.
  9. ^ аб Фрид, Джоэл Р. (2003). Полимерная наука и технология (2-е изд.). Прентис Холл. стр. 41–43. ISBN 978-0-13-018168-8.
  10. ^ Чам, PS; Своггер, К.В. (2008). «Технологии олефиновых полимеров - история и последние достижения в химической компании Dow». Прогресс в науке о полимерах . 33 (8): 797–819. doi :10.1016/j.progpolymsci.2008.05.003.
  11. ^ Шан, Колин Ли Пи; Хэзлитт, Лонни Г. (2007). «Индекс блочности для характеристики олефиновых блок-сополимеров». Макромол. Симп . 257 : 80–93. CiteSeerX 10.1.1.424.4699 . дои : 10.1002/masy.200751107. 
  12. ^ Художник ПК и Коулман М.М., Основы науки о полимерах , CRC Press, 1997, стр. 14.
  13. ^ abcd Чанда, М. Введение в науку о полимерах и химию . Второе издание. ЦРК Пресс, 2013.
  14. ^ Овербергер, К. ″Сополимеризация: 1. Общие замечания; 2: Выборочные примеры сополимеризации». Журнал науки о полимерах: Симпозиум по полимерам 72, 67–69 (1985).
  15. ^ Гринли, Роберт. ″Коэффициенты реакционной способности свободнорадикальной сополимеризации″. База данных свойств полимеров Wiley . 2003. дои : 10.1002/0471532053.bra007
  16. ^ Ручац, Дитер; Финк, Герхард (1998). «Сополимеризация этилена и норборнена с гомогенными металлоценовыми и полусэндвичевыми катализаторами: кинетика и взаимосвязь между структурой катализатора и структурой полимера. 3. Параметры сополимеризации и диаграммы сополимеризации». Макромолекулы . 31 (15): 4681–3. Бибкод : 1998МаМол..31.4681R. дои : 10.1021/ma971043b. ПМИД  9680398.
  17. ^ Цао, Ти и Стивен Э. Уэббер. ″Свободнорадикальная сополимеризация фуллеренов со стиролом″. Макромолекулы , 1996, 28, стр. 3741-3743.
  18. ^ Матияшевский, Кшиштоф (1996). «Контролируемая радикальная полимеризация». Современное мнение в области твердого тела и материаловедения . 1 (6): 769–776. Бибкод : 1996COSSM...1..769M. дои : 10.1016/S1359-0286(96)80101-X.
  19. ^ Рудин, Альфред (1982). Элементы полимерной науки и техники (1-е изд.). Академическая пресса. п. 19. ISBN 978-0-12-601680-2.
  20. ^ Хэмли, И.В. «Физика блок-сополимеров» – Oxford University Press, 1998.
  21. ^ Хэмли, И.В. «Развитие науки и технологий блок-сополимеров» - Wiley, 2004.
  22. ^ Газит, Оз; Халфин, Рафаил; Коэн, Ячин; Танненбаум, Рина (2009). «Самоорганизующиеся диблок-сополимерные «нанореакторы» как катализаторы синтеза наночастиц металлов». Журнал физической химии C. 113 (2): 576–583. дои : 10.1021/jp807668h.
  23. ^ Мейер, Вольфганг; Нарден, Коринн; Винтерхальтер, Матиас (15 декабря 2000 г.). «Восстановление белков каналов в (полимеризованных) мембранах триблок-сополимера АБК». Angewandte Chemie, международное издание . Уайли. 39 (24): 4599–4602. doi :10.1002/1521-3773(20001215)39:24<4599::aid-anie4599>3.0.co;2-y. ISSN  1433-7851. ПМИД  11169683.
  24. ^ Чжан, Сяоянь; Таннер, Паскаль; Графф, Александра; Паливан, Корнелия Г.; Мейер, Вольфганг (11 марта 2012 г.). «Имитация клеточной мембраны с помощью мембран из блок-сополимеров». Журнал науки о полимерах. Часть A: Химия полимеров . Уайли. 50 (12): 2293–2318. Бибкод : 2012JPoSA..50.2293Z. дои : 10.1002/pola.26000 . ISSN  0887-624X.
  25. ^ Бейтс, Фрэнк С .; Фредриксон, Гленн Х. (2014). «Термодинамика блок-сополимера: теория и эксперимент». Ежегодный обзор физической химии . 41 : 525–557. Бибкод : 1990ARPC...41..525B. дои : 10.1146/annurev.pc.41.100190.002521. ПМИД  20462355.
  26. ^ Хремос, Александрос; Никоубашман, Араш; Панагиотопулос, Афанассиос (2014). «Параметр Флори-Хаггинса χ, от бинарных смесей частиц Леннарда-Джонса до расплавов блок-сополимеров». Дж. Хим. Физ . 140 (5): 054909. Бибкод : 2014JChPh.140e4909C. дои : 10.1063/1.4863331. ПМИД  24511981.
  27. ^ Гершковитц, Эли; Танненбаум, Аллен ; Танненбаум, Рина (2008). «Адсорбция блок-сополимеров из селективных растворителей на искривленных поверхностях». Макромолекулы . 41 (9): 3190–3198. Бибкод : 2008MaMol..41.3190H. дои : 10.1021/ma702706p. ПМЦ 2957843 . ПМИД  20976029. 
  28. ^ Хэмли, И.В. «Блок-сополимеры в растворе» - Wiley, 2005.
  29. ^ Хэмли, И.В. (2009). «Упорядочение тонких пленок блок-сополимеров: основы потенциального применения». Прогресс в науке о полимерах . 34 (11): 1161–1210. doi :10.1016/j.progpolymsci.2009.06.003.
  30. ^ Роуленд, Стивен М.; Стригель, Андре М. (5 июня 2012 г.). «Характеристика сополимеров и смесей с помощью эксклюзионной хроматографии с пятикратным детектором». Аналитическая химия . 84 (11): 4812–4820. дои : 10.1021/ac3003775. ISSN  0003-2700. ПМИД  22591263.
  31. ^ Ху, Ханьцюн; Гопинадхан, Манеш; Осуджи, Чинедум О. (21 марта 2014 г.). «Направленная самосборка блок-сополимеров: учебный обзор стратегий внедрения нанотехнологий с мягким материалом». Мягкая материя . 22 (10): 3867–3889. дои : 10.1039/C3SM52607K.
  32. ^ Скуг, Дуглас А. (1998). Принципы инструментального анализа. Ф. Джеймс Холлер, Тимоти А. Ниман (5-е изд.). Филадельфия: Паб Saunders College. ISBN 0-03-002078-6. ОСЛК  37866092.
  33. ^ Коутс, AW; Редферн, JP (1 января 1963 г.). «Термогравиметрический анализ. Обзор». Аналитик . 88 (1053): 906–924. Бибкод : 1963Ана....88..906C. дои : 10.1039/AN9638800906. ISSN  1364-5528.
  34. ^ Ямакава, Хироми (1971). Современная теория растворов полимеров. Нью-Йорк: Харпер и Роу. ISBN 0-06-047309-6. ОСЛК  159244.
  35. ^ Аб Чо, Хеуи Кёнг; Чеонг, Ин Ву; Ли, Чон Мин; Ким, Чон Хён (2010). «Полимерные наночастицы, мицеллы и полимерсомы из амфифильного блок-сополимера». Корейский журнал химической инженерии . 27 (3): 731–740. дои : 10.1007/s11814-010-0216-5. ISSN  0256-1115. S2CID  95286455.
  36. ^ Рёслер, Аннетт; Вандермейлен, Гвидо ВМ; Клок, Харм-Антон (01 декабря 2012 г.). «Усовершенствованные устройства доставки лекарств посредством самосборки амфифильных блок-сополимеров». Обзоры расширенной доставки лекарств . САМЫЕ ЦИТИРОВАННЫЕ СТАТЬИ В ИСТОРИИ ПЕРЕДОВЫХ ДОСТАВОК ЛЕКАРСТВ. ОБЗОРЫ: ПОСВЯЩЕНИЕ 25-ЛЕТИЮ ЖУРНАЛА. 64 : 270–279. doi :10.1016/j.addr.2012.09.026. ISSN  0169-409X.
  37. ^ Эррера-Моралес, Хайро; Терли, Тейлор А.; Бетанкур-Понсе, Мигель; Николау, Эдуардо (2019). «Пленки наноцеллюлозы и блок-сополимера для удаления органических загрязнений из водных растворов». Материалы . 12 (2): 230. Бибкод : 2019Mate...12..230H. дои : 10.3390/ma12020230 . ISSN  1996-1944 гг. ПМК 6357086 . ПМИД  30641894. 
  38. ^ abc Хуан, Цзин; Тернер, С. Ричард (5 мая 2017 г.). «Последние достижения в области чередующихся сополимеров: синтез, модификация и применение прецизионных полимеров». Полимер . 116 : 572–586. doi : 10.1016/j.polymer.2017.01.020 . ISSN  0032-3861.
  39. ^ Музаммил, Икбал; Ли, Юпэн; Лей, Минкай (2017). «Настраиваемая смачиваемость и чувствительность к pH плазменных сополимеров акриловой кислоты и октафторциклобутана». Плазменные процессы и полимеры . 14 (10): 1700053. doi :10.1002/ppap.201700053. S2CID  104161308.

Внешние ссылки