Диамин

Диамин — это амин с двумя аминогруппами . Диамины используются в качестве мономеров для получения полиамидов , полиимидов и полимочевин . Термин «диамин» в основном относится к первичным диаминам , поскольку они наиболее реакционноспособны. ^[1]

С точки зрения производимых количеств наиболее важным является 1,6-диаминогексан (предшественник нейлона 6-6 ), за которым следует этилендиамин . ^[2] Вицинальные диамины (1,2-диамины) являются структурным мотивом во многих биологических соединениях и используются в качестве лигандов в координационной химии . ^[3]

Геминальные диамины (1,1-диамины) обычно являются реакционноспособными промежуточными продуктами в реакциях трансиминирования и восстановления амидинов , в водных условиях они предпочтительно устраняют менее основной амин, оставляя ион иминия . ^[4] Были выделены некоторые стабильные геминальные диамины. ^[5]

Алифатические диамины

Линейный

• 1 углерод: метилендиамин (диаминометан) представляет только теоретический интерес, но его гидрохлорид может быть использован в синтезе амидов. ^[6]
• 2-углеродный остов: этилендиамин (1,2-диаминоэтан). Родственные производные включают N-алкилированные соединения, 1,1-диметилэтилендиамин , 1,2-диметилэтилендиамин , этамбутол , тетракис(диметиламино)этилен , TMEDA .

• 
  Этилендиамин

• 3-углеродный остов: 1,3-диаминопропан (пропан-1,3-диамин)
• 4-углеродный остов: путресцин (бутан-1,4-диамин)
• 5-углеродный остов: кадаверин (пентан-1,5-диамин)

• 
  Кадаверин

• 6-углеродный остов: гексаметилендиамин (гексан-1,6-диамин)

Разветвленный

Известны производные этилендиамина:

• 1,2-диаминопропан , который является хиральным.
• 2,3-Бутандиамин , два диастереомера, один из которых является C2 _- симметричным.
• Дифенилэтилендиамин , два диастереомера, один из которых является C2 _- симметричным.
• 1,2-Диаминоциклогексан , два диастереомера, один из которых является C2 _- симметричным.
• триметилгексаметилендиамин , несколько изомеров

Циклический

• 1,4-Диазациклогептан

• 
  1,4-Диазациклогептан

Ксилилдиамины

Ксилилдиамины классифицируются как алкиламины, поскольку амин не присоединен непосредственно к ароматическому кольцу.

• о- ксилилендиамин или OXD
• м- ксилилендиамин или MXD
• п- ксилилендиамин или PXD

Ароматические диамины

Известны три фенилендиамина : ^[7]

• о- фенилендиамин или ОПД
• м- фенилендиамин или MPD
• п -фенилендиамин или ППД. 2,5-диаминотолуол родственен ППД, но содержит метильную группу в кольце.

• 
  п-фенилендиамин

Известны различные N-метилированные производные фенилендиаминов:

• диметил-4-фенилендиамин , реагент.
• N,N'-ди-2-бутил-1,4-фенилендиамин , антиоксидант.

Примерами с двумя ароматическими кольцами являются производные бифенила и нафталина :

• 4,4'-диаминобифенил
• 1,8-диаминонафталин

Ссылки

1. "Тенденции нуклеофильности аминов". Мастер органической химии . 2018-05-07 . Получено 2019-08-18 .
2. Карстен Эллер; Эрхард Хенкес; Роланд Россбахер; Хартмут Хёке (2005). «Амины алифатические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a02_001. ISBN 3-527-30673-0.
3. Lucet, D., Le Gall, T. и Mioskowski, C. (1998), Химия вицинальных диаминов . Angew. Chem. Int. Ed., 37: 2580–2627. doi :10.1002/(SICI)1521-3773(19981016)37:19<2580::AID-ANIE2580>3.0.CO;2-L
4. Moad, Graeme; Benkovic, SJ (1 августа 1978 г.). «О механизме разложения геминальных диаминов». Журнал Американского химического общества . 100 (17): 5495–5499. doi :10.1021/ja00485a038. ISSN  0002-7863.
5. Айдын, Фатма; Арслан, Н. Бурджу (5 сентября 2021 г.). «Синтез, спектральные свойства, кристаллическая структура и теоретические расчеты нового геминального диамина: 2,2,2-трихлор-N,N׳-бис(2-нитрофенил)-этан-1,1-диамин». Журнал молекулярной структуры . 1232 : 129976. doi :10.1016/j.molstruc.2021.129976.
6. Галаверна, Джанни; Коррадини, Роберто; Доссена, Арнальдо; Марчелли, Розангела (1993). «Диаминометан дигидрохлорид, новый реагент для синтеза первичных амидов аминокислот и пептидов из активных эфиров». Международный журнал исследований пептидов и белков . 42 (1): 53–57. doi :10.1111/j.1399-3011.1993.tb00349.x. ISSN  0367-8377.
7. Роберт А. Смайли «Фенилен- и толуилендиамины» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана 2002, Wiley-VCH, Вайнхайм. doi :10.1002/14356007.a19_405

Внешние ссылки

• Диамины в рубрике «Медицинские предметы » Национальной медицинской библиотеки США (MeSH)
• Синтез диаминов