stringtranslate.com

Диметилацетамид

Диметилацетамид ( DMAc или DMA ) представляет собой органическое соединение формулы CH 3 C(O)N(CH 3 ) 2 . Эта бесцветная, смешивающаяся с водой, высококипящая жидкость обычно используется в качестве полярного растворителя в органическом синтезе . ДМА смешивается с большинством других растворителей, хотя плохо растворяется в алифатических углеводородах .

Синтез и производство

ДМА получают в промышленных масштабах путем реакции диметиламина с уксусным ангидридом или уксусной кислотой . Дегидратация соли диметиламина и уксусной кислоты также дает это соединение: [5]

CH 3 CO 2 H·HN(CH 3 ) 2 → H 2 O + CH 3 CON(CH 3 ) 2

Диметилацетамид также можно получить реакцией диметиламина с метилацетатом . [6]

Один путь к диметилацетамиду

Разделение и очистка продукта осуществляется многоступенчатой ​​ректификацией в ректификационных колоннах. ДМА получают с практически количественным выходом (99%) в пересчете на метилацетат. [6]

Реакции и применение

Химические реакции диметилацетамида типичны для N , N -дизамещенных амидов . Гидролиз связи ацил-N происходит в присутствии кислот :

CH 3 CON(CH 3 ) 2 + H 2 O + HCl → CH 3 COOH + (CH 3 ) 2 NH 2 + Cl -

Однако он устойчив к основаниям. По этой причине ДМА является полезным растворителем для реакций с участием сильных оснований, таких как гидроксид натрия . [7]

Диметилацетамид обычно используется в качестве растворителя для волокон (например, полиакрилонитрил , спандекс ) или в клеевой промышленности. [5] Он также используется в производстве фармацевтических препаратов и пластификаторов в качестве реакционной среды.

Раствор хлорида лития в DMAc (LiCl/DMAc) растворяет целлюлозу . В отличие от многих других растворителей целлюлозы, LiCl/DMAc дает молекулярную дисперсию, т.е. «истинное решение». По этой причине его используют в гель-проникающей хроматографии для определения распределения молярной массы образцов целлюлозы.

Диметилацетамид также используется в качестве вспомогательного вещества в лекарствах, например, в Вумоне ( тенипозид ), Бусульфексе ( бусульфан ) или Амсидине ( амсакрин ).

Токсичность

Диметилацетамид, как и большинство простых алкиламидов, малотоксичен. Хроническое воздействие может вызвать гепатотоксичность . [8] [9] [10] [11] В высоких дозах (400 мг/кг массы тела в день) диметилацетамид оказывает воздействие на центральную нервную систему (например, депрессию , галлюцинации и бред ). [8] [12] [13]

Диметилацетамид может быть несовместим с поликарбонатом или АБС-пластиком . Устройства (например, шприцы), содержащие поликарбонат или АБС-пластик, могут растворяться при контакте с диметилацетамидом. [14]

Регулирование

В 2011 году диметилацетамид был идентифицирован в ЕС как вещество, вызывающее очень большую озабоченность (SVHC) из-за его репродуктивной токсичности . [15] В 2014 году Европейская комиссия начала расследование по ограничению использования диметилацетамида в ЕС согласно REACH . [16]

В 2015 году CNEST (Комитет по стандартам, справедливости, здоровью и безопасности на работе в Квебеке ) принял ужесточенную классификацию диметилацетамида: [17]

Рекомендации

  1. ^ Манро, Д.Д.; Стоутон, РБ (1965). «Диметилацетамид (DMAC) и диметилформамид (DMFA). Влияние на чрескожную абсорбцию». Архив дерматологии . 92 (5): 585–586. doi : 10.1001/archderm.1965.01600170101020. ПМИД  5844405.
  2. ^ Илухани, Х., К. Ханларзаде. «Плотность, вязкость и показатели преломления бинарных и тройных смесей N,N-диметилацетамида (1) + 2-метилбутан-2-ола (2) + этилацетата (3) при 298,15 К для жидкой области и при атмосферном давлении ". Журнал химических и инженерных данных, 51.4 (2006): 1226–1231. дои : 10.1021/je050538q.
  3. ^ abc Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0218». Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ ab «Диметилацетамид». Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  5. ^ Аб Чунг, Х.; Танке, РС; Торренс, врач ГП «Уксусная кислота». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a01_045.pub2. ISBN 978-3527306732.
  6. ^ аб Графманс, Хорст; Маас, Штеффен; Век, Александр; Рюттер, Хайнц; Шульц, Майкл; Росс, Карл-Хайнц. «Способ получения n,n-диметилацетамида (DMAC)». Гугл Патенты . БАСФ СЕ . Проверено 18 июля 2019 г.
  7. ^ Дзен, С.; Кадзи, Э. (1977). «Диметилнитросукцинат». Органические синтезы . 57 : 60; Сборник томов , т. 6, с. 503.
  8. ^ ab Министерство здравоохранения и социальных служб США и Министерство труда США (1978) Руководство по гигиене труда для диметилацетамида. Сейчас: Руководство по гигиене труда в отношении химической опасности. Публикация DHHS (NIOSH) 81-123. Январь 1981 г. Национальный институт безопасности и гигиены труда (NIOSH).
  9. ^ Баум, СЛ; Суруда, AJ (1997). «Токсический гепатит от диметилацетамида». Международный журнал гигиены труда и окружающей среды . 3 (1): 1–4. дои : 10.1179/oeh.1997.3.1.1. ПМИД  9891094.
  10. ^ Ли, К.-Ю.; Юнг, С.-Дж.; Ким, С.-А.; Парк, К.-С.; Ха, Б.-Г. (2006). «Частота случаев повреждения печени, вызванного диметилацетамидом, среди новых сотрудников в когорте работников, работающих с эластановым волокном». Профессиональная и экологическая медицина . 63 (10): 688–693. doi : 10.1136/oem.2005.023580. ПМК 2078052 . ПМИД  16728503. 
  11. ^ Гонг, В.; Лю, X.; Чжу, Б. (2016). «Профессиональный токсический гепатит, вызванный диметилацетамидом, с кратковременным рецидивом: отчет о редком случае». Журнал торакальных заболеваний . 8 (6): Е408–Е411. дои : 10.21037/jtd.2016.04.44 . ПМЦ 4885965 . ПМИД  27293868. 
  12. ^ Вайс, AJ; Джексон, LG; Карабаси, РА; Манколл, Эл.; Уайт, Дж. К. (1962). «Исследование диметилацетамида фазы I». Отчеты о химиотерапии рака . 16 (февраль 1962 г.): 477–485. ПМИД  14005853.
  13. ^ Вайс, AJ; Манколл, Эл.; Колтес, Дж. А.; Уайт, Дж. К.; Джексон, LG (1962). «Диметилацетамид: до сих пор непризнанный галлюциногенный агент». Наука . 136 (3511): 151–152. Бибкод : 1962Sci...136..151W. дои : 10.1126/science.136.3511.151. PMID  14005854. S2CID  20098340.
  14. ^ FDA предупреждает медицинских работников не использовать Treanda Injection (раствор) с перекачивающими устройствами закрытой системы, адаптерами и шприцами, содержащими поликарбонат или акрилонитрил-бутадиен-стирол. 10 марта 2015 г.
  15. ^ Соглашение Комитета государств-членов по идентификации N,N-диметилацетамида (DMAC) как вещества, вызывающего очень большую озабоченность, принято 24 ноября 2011 г.
  16. ^ Регламент Комиссии (ЕС) № 895/2014, Официальный журнал Европейского Союза, 19.08.2014.
  17. ^ Комиссия по нормам, равенству, здравоохранению и безопасности труда (CESST), Квебек, Канада: Классификация N,N-диметилацетамида WHMIS 2015.

Внешние ссылки