Коэффициент диффузии , массовый коэффициент диффузии или коэффициент диффузии обычно записывают как константу пропорциональности между молярным потоком, обусловленным молекулярной диффузией , и отрицательным значением градиента концентрации частиц. Точнее, коэффициент диффузии, умноженный на локальную концентрацию, представляет собой константу пропорциональности между отрицательным значением градиента мольной доли и молярным потоком. Это различие особенно существенно в газовых системах с сильными градиентами температуры. Коэффициент диффузии получает свое определение из закона Фика и играет роль во многих других уравнениях физической химии .
Коэффициент диффузии обычно задается для данной пары видов и попарно для многовидовой системы. Чем выше коэффициент диффузии (одного вещества по отношению к другому), тем быстрее они диффундируют друг в друга. Обычно коэффициент диффузии соединения в воздухе примерно в 10 000 раз выше, чем в воде. Углекислый газ в воздухе имеет коэффициент диффузии 16 мм 2 /с, а в воде коэффициент его диффузии равен 0,0016 мм 2 /с. [1] [2]
Коэффициент диффузии имеет размеры длины 2 /время, или м 2 /с в единицах СИ и см 2 /с в единицах СГС .
Коэффициент диффузии в твердых телах при различных температурах обычно хорошо предсказывается уравнением Аррениуса :
где
Диффузия в кристаллических твердых телах, называемая решеточной диффузией , обычно считается происходящей по двум различным механизмам: [3] межузельному и диффузии замещения или вакансий . Первый механизм описывает диффузию как движение диффундирующих атомов между межузельными узлами в решетке твердого тела, в которое они диффундируют, второй описывает диффузию по механизму, более аналогичному тому, который существует в жидкостях или газах: любой кристалл при ненулевой температуре будет иметь определенное количество вакансийных дефектов (т.е. пустых мест в решетке) из-за случайных колебаний атомов решетки атом, соседний с вакансией, может спонтанно «прыгнуть» в вакансию, так что вакансия кажется движущейся. Благодаря этому процессу атомы твердого тела могут перемещаться и диффундировать друг в друга. Из этих двух механизмов интерстициальная диффузия обычно протекает быстрее. [3]
Приблизительную зависимость коэффициента диффузии от температуры в жидкостях часто можно найти с помощью уравнения Стокса–Эйнштейна , которое предсказывает, что
где
Зависимость коэффициента диффузии от температуры для газов можно выразить с помощью теории Чепмена–Энскога (точность прогнозов в среднем около 8%): [4]
где
Отношение
получается при подстановке закона идеального газа в выражение, полученное непосредственно из теории Чепмена-Энскога [8] , которое можно записать как
где - молярная плотность (моль/м ) газа, а
,
с универсальной газовой постоянной. При умеренных плотностях (т. е. плотностях, при которых газ имеет немаловажный общий объем , но все еще достаточно разбавлен, чтобы его можно было рассматривать как газоподобный, а не жидкоподобный) это простое соотношение больше не выполняется, и приходится прибегать к пересмотренному Энскогская теория . [9] Пересмотренная теория Энскога предсказывает коэффициент диффузии, который убывает несколько быстрее с плотностью и который в первом приближении можно записать как
где – функция радиального распределения , рассчитанная по контактному диаметру частиц. Для молекул, ведущих себя как твердые упругие сферы , это значение можно вычислить по уравнению Карнахана-Старлинга , тогда как для более реалистичных межмолекулярных потенциалов, таких как потенциал Ми или потенциал Леннарда-Джонса , его вычисление более сложное и может включать обращение к термодинамическому теория возмущений, такая как SAFT .
Для самодиффузии в газах при двух разных давлениях (но одной и той же температуре) было предложено следующее эмпирическое уравнение: [4]
В популяционной динамике кинезис — это изменение коэффициента диффузии в ответ на изменение условий. В моделях целенаправленного кинезиса коэффициент диффузии зависит от приспособленности (или коэффициента воспроизводства) r :
где – константа, а r зависит от плотности населения и абиотических характеристик условий жизни. Эта зависимость является формализацией простого правила: животные дольше остаются в хороших условиях и быстрее покидают плохие (модель «Оставьте достаточно хорошо»).
Эффективный коэффициент диффузии описывает диффузию через поровое пространство пористой среды . [10] Он носит макроскопический характер, поскольку необходимо учитывать не отдельные поры, а все поровое пространство. Эффективный коэффициент диффузии при транспорте через поры D e оценивается следующим образом:
Транспортно-доступная пористость равна общей пористости за вычетом пор, которые из-за своего размера недоступны для диффундирующих частиц, а также тупиковых и слепых пор (т.е. пор, не связанных с остальной частью поровой системы). . Сужение описывает замедление диффузии за счет увеличения вязкости в узких порах в результате большей близости к средней стенке поры. Это функция диаметра пор и размера диффундирующих частиц.
Газы при 1 атм., растворенные вещества в жидкости при бесконечном разбавлении. Условные обозначения: (с) – сплошная; (л) – жидкость; (ж) – газ; (дис) – растворился.