stringtranslate.com

Титрование

Бюретка и колба Эрленмейера (коническая колба ) используются для кислотно-основного титрования .

Титрование (также известное как титриметрия [1] и волюметрический анализ ) — распространенный лабораторный метод количественного химического анализа для определения концентрации идентифицированного аналита (вещества, подлежащего анализу). Реагент , называемый титрантом или титратором , [2] готовят в виде стандартного раствора известной концентрации и объема . Титрант реагирует с раствором аналита (который также можно назвать титрандом [ 3] ) для определения концентрации аналита. Объем титранта, прореагировавшего с аналитом, называется титровальным объемом .

История и этимология

Слово «титрование» происходит от французского слова titrer (1543 г.), означающего долю золота или серебра в монетах или в изделиях из золота или серебра; т.е. мера крупности или чистоты. Тилтр превратился в титр , [4] который, таким образом, стал означать «пробность легированного золота», [5] , а затем «концентрацию вещества в данном образце». [6] В 1828 году французский химик Жозеф Луи Гей-Люссак впервые использовал титр как глагол ( titrer ), означающий «определять концентрацию вещества в данном образце». [7]

Объемный анализ зародился во Франции конца 18 века. Франсуа-Антуан-Анри Декруазиль (фр.) разработал первую бюретку (которая была похожа на градуированный цилиндр) в 1791 году. [8] [9] [10] Гей-Люссак разработал улучшенную версию бюретки, которая включала боковой рычаг, и изобрел термины « пипетка » и « бюретка » в статье 1824 года о стандартизации растворов индиго. [11] Первая настоящая бюретка была изобретена в 1845 году французским химиком Этьеном Оссианом Анри (1798–1873). [12] [13] [14] [15] Значительное усовершенствование метода и популяризация объемного анализа произошли благодаря Карлу Фридриху Мору , который перепроектировал бюретку в простую и удобную форму и написал первый учебник по этой теме. , Lehrbuch der chemisch-analytischen Titrirmethode ( Учебник аналитической химии по методам титрования ), изданный в 1855 году. [16] [17]

Процедура

Анализ проб почвы методом титрования.

Типичное титрование начинается с стакана или колбы Эрленмейера , содержащего очень точное количество аналита и небольшого количества индикатора (например, фенолфталеина ), помещаемого под калиброванную бюретку или шприц для химического пипетирования, содержащий титрант. [18] Затем к аналиту и индикатору добавляются небольшие объемы титранта до тех пор, пока индикатор не изменит цвет в ответ на порог насыщения титранта, что означает достижение конечной точки титрования, что означает, что количество титранта уравновешивает количество присутствующего аналита, в зависимости от реакции между ними. В зависимости от желаемой конечной точки, одна капля или менее одной капли титранта может стать решающим фактором между постоянным и временным изменением индикатора. [ нужны дальнейшие объяснения ]

Техники подготовки

Типичные титрования требуют, чтобы титрант и аналит находились в жидкой форме (растворе). Хотя твердые вещества обычно растворяются в водном растворе, для специальных целей используются и другие растворители, такие как ледяная уксусная кислота или этанол (например, в нефтехимии , которая специализируется на нефти). [19] Концентрированные аналиты часто разбавляют для повышения точности.

Многие некислотно-основные титрования требуют постоянного pH во время реакции. Поэтому в камеру титрования можно добавлять буферный раствор для поддержания pH. [20]

В тех случаях, когда два реагента в образце могут реагировать с титрантом и только один является желаемым аналитом, в реакционную камеру можно добавить отдельный маскирующий раствор , который устраняет влияние нежелательного иона. [21]

Некоторые окислительно-восстановительные ( окислительно-восстановительные ) реакции могут потребовать нагрева раствора пробы и титрования, пока раствор еще горячий, чтобы увеличить скорость реакции . Например, окисление некоторых растворов оксалатов требует нагревания до 60 °C (140 °F) для поддержания разумной скорости реакции. [22]

Кривые титрования

Типичная кривая титрования дипротонной кислоты , титруемой сильным основанием. Здесь показана щавелевая кислота, титрованная гидроксидом натрия . Обе точки эквивалентности видны.

Кривая титрования – это кривая на графике, координата x которой представляет собой объем титранта , добавленного с начала титрования, а координата y которой представляет собой концентрацию аналита на соответствующей стадии титрования (в кислотно-основное титрование, координата y обычно соответствует pH раствора). [23]

При кислотно - основном титровании кривая титрования отражает силу соответствующих кислоты и основания. Для сильной кислоты и сильного основания кривая будет относительно гладкой и очень крутой вблизи точки эквивалентности. Из-за этого небольшое изменение объема титранта вблизи точки эквивалентности приводит к значительному изменению pH, и многие индикаторы могут быть подходящими (например, лакмус , фенолфталеин или бромтимоловый синий ).

Если один реагент представляет собой слабую кислоту или основание, а другой — сильную кислоту или основание, кривая титрования становится нерегулярной и pH меньше смещается при небольших добавках титранта вблизи точки эквивалентности . Например, изображена кривая титрования щавелевой кислоты (слабая кислота) и гидроксида натрия (сильное основание). Точка эквивалентности возникает в диапазоне pH 8–10, что указывает на то, что раствор является основным в точке эквивалентности, и подходящим индикатором является фенолфталеин . Кривые титрования, соответствующие слабым основаниям и сильным кислотам, ведут себя аналогичным образом, при этом раствор является кислым в точке эквивалентности и наиболее подходящими являются такие индикаторы, как метилоранж и бромтимоловый синий .

Кривые титрования слабой кислотой и слабым основанием имеют очень нерегулярную форму. По этой причине определенный индикатор не может быть подходящим, и для наблюдения за реакцией часто используют pH-метр . [24]

Тип функции, которую можно использовать для описания кривой, называется сигмовидной функцией .

Виды титрования

Существует множество типов титрования с разными процедурами и целями. Наиболее распространенными видами качественного титрования являются кислотно-основное и окислительно-восстановительное титрование .

Кислотно-основное титрование

Метиловый оранжевый

Кислотно-основное титрование зависит от нейтрализации кислоты и основания при смешивании в растворе. Помимо пробы в камеру титрования добавляется соответствующий индикатор pH , представляющий диапазон pH точки эквивалентности. Кислотно-основной индикатор указывает на конечную точку титрования изменением цвета. Конечная точка и точка эквивалентности не совсем совпадают, поскольку точка эквивалентности определяется стехиометрией реакции, а конечная точка - это просто изменение цвета индикатора. Таким образом, тщательный выбор индикатора уменьшит погрешность индикатора. Например, если точка эквивалентности находится при pH 8,4, то вместо индикатора Ализарин желтый будет использоваться индикатор фенолфталеин, поскольку фенолфталеин уменьшит погрешность индикатора. Общие индикаторы, их цвета и диапазон pH, в котором они меняют цвет, приведены в таблице выше. [25] Когда требуются более точные результаты или когда реагенты представляют собой слабую кислоту и слабое основание, используются pH-метр или кондуктометр.

Для очень сильных оснований, таких как литийорганические реагенты , амиды металлов и гидриды , вода обычно не является подходящим растворителем, а индикаторы, pKa которых находятся в диапазоне изменения pH водной среды, малопригодны. Вместо этого в качестве титранта и индикатора используются гораздо более слабые кислоты и безводные растворители, такие как ТГФ . [26] [27]

Фенолфталеин — широко используемый индикатор при титровании кислот и оснований.

Приблизительное значение pH во время титрования можно определить с помощью трех видов расчетов. Перед началом титрования рассчитывают концентрацию в водном растворе слабой кислоты перед добавлением основания. Когда количество молей добавленных оснований равняется количеству молей исходной кислоты или так называемой точке эквивалентности , один из гидролиза и pH рассчитывается таким же образом, как рассчитывались сопряженные основания титруемой кислоты. Между начальной и конечной точками получается уравнение Хендерсона-Хассельбаха , а смесь для титрования рассматривается как буфер. В уравнении Хендерсона-Хассельбаха говорится, что [кислота] и [основание] представляют собой молярные количества, которые присутствовали бы даже при диссоциации или гидролизе. В буфере можно точно рассчитать, но необходимо учитывать диссоциацию ГК , гидролиз и самоионизацию воды. [28] Необходимо использовать четыре независимых уравнения: [29]

В уравнениях и – моли кислоты ( HA ) и соли ( XA , где X – катион), соответственно, использованных в буфере, а объем раствора равен V. Закон действующих масс был применен к ионизации воды и диссоциации кислоты для получения первого и второго уравнений. Массовый баланс используется в третьем уравнении, где сумма и должна равняться количеству молей растворенной кислоты и основания соответственно. Баланс зарядов используется в четвертом уравнении, где левая часть представляет собой общий заряд катионов, а правая часть представляет общий заряд анионов: - молярность катиона (например, натрия, если натриевая соль кислоты или гидроксид натрия используется при изготовлении буфера). [30]

Редокс-титрование

Окислительно-восстановительное титрование основано на реакции восстановления-окисления между окислителем и восстановителем. Для определения конечной точки титрования обычно используется потенциометр или окислительно-восстановительный индикатор , например, когда одним из компонентов является окислитель дихромат калия . Изменение цвета раствора с оранжевого на зеленый не является определенным, поэтому используют такой индикатор, как дифениламин натрия. [31] Для анализа вин на диоксид серы требуется йод в качестве окислителя. В этом случае в качестве индикатора используется крахмал; В присутствии избытка йода образуется синий комплекс крахмал-йод, сигнализирующий о конечной точке. [32]

Некоторые окислительно-восстановительные титрования не требуют индикатора из-за интенсивного цвета компонентов. Например, при перманганометрии легкий сохраняющийся розовый цвет сигнализирует о конечной точке титрования из-за цвета избытка окислителя перманганата калия . [33] В йодометрии при достаточно больших концентрациях исчезновение темно-красно-коричневого трийодид- иона само по себе может быть использовано в качестве конечной точки, хотя при более низких концентрациях чувствительность улучшается за счет добавления индикатора крахмала , который образует интенсивно синий комплекс с трииодидом.

Цвет смеси для йодометрического титрования до (слева) и после (справа) конечной точки.

Титрование газовой фазы

Газофазное титрование — это титрование, проводимое в газовой фазе , в частности, как методы определения химически активных веществ путем реакции с избытком какого-либо другого газа , действующего в качестве титранта. При обычном газофазном титровании газообразный озон титруется оксидом азота по реакции

О 3 + НЕТ → О 2 + НЕТ 2 . [34] [35]

После завершения реакции количественно определяют оставшийся титрант и продукт (например, с помощью спектроскопии с преобразованием Фурье ) (ИК-Фурье); это используется для определения количества аналита в исходном образце.

Газофазное титрование имеет ряд преимуществ перед простой спектрофотометрией . Во-первых, измерение не зависит от длины пути, поскольку одна и та же длина пути используется для измерения как избытка титранта, так и продукта. Во-вторых, измерение не зависит от линейного изменения оптической плотности в зависимости от концентрации аналита, как это определяется законом Бера-Ламберта . В-третьих, это полезно для образцов, содержащих вещества, которые интерферируют на длинах волн, обычно используемых для аналита. [36]

Комплексометрическое титрование

Комплексометрическое титрование основано на образовании комплекса аналита и титранта. Как правило, для них требуются специализированные комплексометрические индикаторы , образующие слабые комплексы с аналитом. Наиболее распространенным примером является использование индикатора крахмала для повышения чувствительности йодометрического титрования: темно-синий комплекс крахмала с йодом и йодидом более заметен, чем один йод. Другими комплексометрическими индикаторами являются Eriochrome Black T для титрования ионов кальция и магния , а также хелатирующий агент ЭДТА, используемый для титрования ионов металлов в растворе. [37]

Дзета-потенциал титрование

Дзета-потенциальное титрование — это титрование, при котором завершение контролируется по дзета-потенциалу , а не по индикатору , чтобы охарактеризовать гетерогенные системы, такие как коллоиды . [38] Одним из применений является определение изоэлектрической точки , когда поверхностный заряд становится нулевым, что достигается путем изменения pH или добавления поверхностно-активного вещества . Другое применение – определение оптимальной дозы для флокуляции или стабилизации . [39]

Анализ

Анализ — это тип биологического титрования, используемый для определения концентрации вируса или бактерии . Серийные разведения образца выполняются в фиксированном соотношении (например, 1:1, 1:2, 1:4, 1:8 и т. д.) до тех пор, пока последнее разведение не даст положительного результата теста на наличие вируса. Положительное или отрицательное значение можно определить путем визуального осмотра инфицированных клеток под микроскопом или с помощью иммуноферментного метода, такого как иммуноферментный анализ (ELISA). Это значение известно как титр . [40]

Измерение конечной точки титрования

Различные методы определения конечной точки включают: [41]

Простейший pH-метр , который можно использовать для контроля реакций титрования.

Конечная точка и точка эквивалентности

Хотя термины «точка эквивалентности» и «конечная точка» часто используются как взаимозаменяемые, это разные термины. Точка эквивалентности — это теоретическое завершение реакции: объем добавленного титранта, при котором количество молей титранта равно количеству молей аналита или некоторому его кратному числу (как в полипротонных кислотах). Конечная точка — это то, что на самом деле измеряется: физическое изменение решения, определяемое индикатором или инструментом, упомянутым выше. [42]

Существует небольшая разница между конечной точкой и точкой эквивалентности титрования. Эта ошибка называется ошибкой индикатора и является неопределенной. [43] [ собственный источник? ]

Обратное титрование

Обратное титрование – это обратное титрование; вместо титрования исходного образца к раствору добавляют известный избыток стандартного реагента и титруют избыток. Обратное титрование полезно, если конечную точку обратного титрования легче определить, чем конечную точку нормального титрования, как в случае с реакциями осаждения . Обратное титрование также полезно, если реакция между аналитом и титрантом протекает очень медленно или когда аналит находится в нерастворимом твердом состоянии. [44]

Графические методы

В процессе титрования создаются растворы с составом от чистой кислоты до чистого основания. Определение pH, связанного с любой стадией процесса титрования, относительно просто для монопротонных кислот и оснований. Наличие более чем одной кислотной или основной группы усложняет эти вычисления. Графические методы [45] , такие как эквилиграф [46] , уже давно используются для объяснения взаимодействия связанных равновесий.

Особое использование

Учащимся средних школ демонстрируется титрование.

Кислотно-основное титрование

Редокс-титрование

Разнообразный

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Уитни, WD; Смит, Б.Э. (1911). «Титриметрия». Словарь и циклопедия Century . Компания Century Co., с. 6504.
  2. ^ Сборник базовой практики по биохимии . Орхусский университет. 2008.
  3. ^ "Титранд". Словарь науки и технологий . МакГроу-Хилл . Проверено 30 сентября 2011 г.
  4. ^ Ортоланг: «титр» (на французском языке): «4. а) 1543 г. « пропорция золота или серебра в les monnaies, dans les ouvrages d'or et d'argent »» ( tiltre : пропорция золота или серебро в деньгах, в изделиях из золота или серебра)
  5. ^ «Этимология онлайн: титровать» .
  6. ^ «WordReference: титр и титр» .
  7. ^ Гей-Люссак (1828). «Essai des Potasses du Commerce» [Опыты коммерческого поташа]. Annales de Chimie et de Physique . 2-я серия (на французском языке). 39 : 337–368. В сноске (1) стр. 340, Гей-Люссак впервые использует титр как глагол: «Il leur serait plus facile de titrer l'acide серная кислота нормальная au moyen du Carbonate de Soude ou de Potasse Pur;…» ([При определении концентрации серной кислоты] было бы им будет легче титровать нормальную серную кислоту чистым карбонатом натрия или калия; …)
  8. ^ Сабадвари, Ференц (1993). История аналитической химии . Тейлор и Фрэнсис . стр. 208–209. ISBN 2-88124-569-2.
  9. ^ Декруазиль (1795). «Описание и использование бертоллиметра,…» [Описание и использование бертоллиметра,…]. Journal des Arts et Manufactures (на французском языке). 1 : 256–276.
  10. ^ Висняк, Хайме (2014). «Франсуа Антуан Анри Декруазиль». Revista CENIC Ciencias Químicas . 45 (1): 184–193.
  11. ^ Гей-Люссак (1824). «Инструкция по опробованию хлорной извести». Анналы химии и телосложения . 2-я серия (на французском языке). 26 : 162–175. На стр. 170–171 Гей-Люссак описывает различные фигуры, изображенные на табличке (иллюстрации), сопровождающей статью. Из стр. 170: « F , маленькая мера или пипетка кубиков размером 2 ½ сантиметра,…» ( F , маленькая мерка или «пипетка» объемом 2 ½ куб.см,…) Со стр. 171: « I , burette destinée à mesurer la teinture d'épreuve:…» ( Я , «бюретка», предназначалась для измерения тестового красителя: …)
  12. ^ Генри, О. (1845). «Nouvelles expériences sur l'essai des potasses du commerce et appareil dit potassimètre pour l'effectuer» [Новые эксперименты по анализу коммерческого поташа и аппарат под названием «калийметр» для его проведения]. Journale de Pharmacie et de Chimie . 3-я серия (на французском языке). 7 : 214–222. Эскиз бюретки Генри представлен на стр. 218.
  13. ^ Сабадвари, Ференц (1986). «История химического лабораторного оборудования». Периодика Политехнического Химического машиностроения . 30 (1–2): 77–95.См. стр. 87.
  14. ^ Сабадвари, Ференц (1966). История аналитической химии. Перевод Дьюлы Свехлы. Оксфорд, Англия: Пермагон Пресс. п. 237. ИСБН 9781483157122.
  15. ^ Кристоф, Р. (1971). «L'analyse volumétrique de 1790–1860. Характеристики и промышленное значение. Эволюция инструментов» [Объемный анализ 1790–1860 гг. Характеристика и промышленное значение. Эволюция инструментов.]. Revue d'histoire des Sciences (на французском языке). 24 (1): 25–44. дои : 10.3406/rhs.1971.3172. Из стр. 38: «… il préfigure bien ses потомки actuelles…» (… она [т. е. бюретка Генри] хорошо предвещает своих современных потомков…)
  16. ^ Розенфельд, Л. (1999). Четыре века клинической химии . ЦРК Пресс . стр. 72–75. ISBN 90-5699-645-2.
  17. ^ Мор, Карл Фридрих (1855). Lehrbuch der chemisch-analytischen Titrirmethode… , часть 1 [ Учебник аналитической химии по методам титрования… ] (на немецком языке). Брауншвейг (Германия): Фридрих Видег и Зон. стр. 2–20. На странице 3 изображена бюретка Мора; на стр. 12 изображена бюретка со стеклянным краном ( Glasshahn ).
  18. ^ Гайао, Эдвальдо да Нобрега; Мартинс, Вальдомиро Ласерда; Лира, Веллингтон да Силва; Алмейда, Лусиано Фариас де; Сильва, Эдван Чирино да; Араужо, Марио Сезар Угулино (2006). «Титрование на основе цифровых изображений». Аналитика Химика Акта . 570 (2): 283–290. дои : 10.1016/j.aca.2006.04.048. ПМИД  17723410.
  19. ^ Матар, С.; Л. Ф. Хэтч (2001). Химия нефтехимических процессов (2-е изд.). Профессиональное издательство Персидского залива. ISBN 0-88415-315-0.
  20. ^ Верма, доктор НК; СК Ханна; Доктор Б. Капила. Комплексная химия XI . Нью-Дели: Публикации Лакшми. стр. 642–645. ISBN 81-7008-596-9.
  21. ^ Патнаик, П. (2004). Справочник декана по аналитической химии (2-е изд.). МакГроу-Хилл Профессор Мед/Техн. стр. 2.11–2.16. ISBN 0-07-141060-0.
  22. ^ Вальтер, СП (2005). Основы геохимии . Джонс и Бартлетт Обучение. стр. 515–520. ISBN 0-7637-2642-7.
  23. ^ Регер, Д.Л.; С.Р. Гуд; Д. У. Болл (2009). Химия: принципы и практика (3-е изд.). Cengage Обучение. стр. 684–693. ISBN 978-0-534-42012-3.
  24. ^ Бьюик, С.; Дж. Эдж; Т. Форсайт; Р. Парсонс (2009). СК12 Химия . Фонд СК-12. стр. 794–797.
  25. ^ «Измерения pH с помощью индикаторов» . Проверено 29 сентября 2011 г.
  26. ^ «Титрование растворимых реагентов RM, R2NM и ROM» (PDF) . shenvilab.org/education .
  27. ^ «Методы стандартизации алкиллитиевых реагентов (литература до 2006 г.)» (PDF) . Проверено 4 июня 2014 г.
  28. ^ Харрис, Дэниел К. (2007). Количественный химический анализ (Седьмое изд.). Фримен и компания. ISBN 978-0-7167-7041-1.
  29. ^ Скуг, Д.А.; Уэст, DM; Холлер, Ф.Дж. (2000). Аналитическая химия: Введение, седьмое издание. Эмили Барросс. стр. 265-305. ISBN 0-03-020293-0.
  30. ^ Генри, Н.; М.М.Сенозон (2001). Уравнение Хендерсона-Хассельбаха: его история и ограничения . Журнал химического образования. стр. 1499–1503.
  31. ^ Фогель, А.И.; Дж. Мендхэм (2000). Учебник Фогеля по количественному химическому анализу (6-е изд.). Прентис Холл. п. 423. ИСБН 0-582-22628-7.
  32. ^ Америн, Массачусетс; М. А. Джослин (1970). Столовые вина: технология их производства . Том. 2 (2-е изд.). Издательство Калифорнийского университета. стр. 751–753. ISBN 0-520-01657-2.
  33. ^ Немецкое химическое общество. Отдел аналитической химии (1959). Журнал аналитической химии Фрезениуса (на немецком языке). Том. 166–167. Мичиганский университет: Дж. Ф. Бергманн. п. 1.
  34. ^ Хэнш, TW (2007). Метрология и фундаментальные константы . ИОС Пресс. п. 568. ИСБН 978-1-58603-784-0.
  35. ^ «Титрование газовой фазы». Международное бюро мер и веса . Проверено 29 сентября 2001 г.
  36. ^ ДеМор, ВБ; М. Патапов (сентябрь 1976 г.). «Сравнение определений озона с помощью ультрафиолетовой фотометрии и газофазного титрования». Экологические науки и технологии . 10 (9): 897–899. Бибкод : 1976EnST...10..897D. дои : 10.1021/es60120a012.
  37. ^ Хопкар, С.М. (1998). Основные понятия аналитической химии (2-е изд.). Нью Эйдж Интернэшнл. стр. 63–76. ISBN 81-224-1159-2.
  38. ^ Сомасундаран, П. (2006). «Расчет дзета-потенциалов по электрокинетическим данным». Энциклопедия поверхностных и коллоидных наук (2-е изд.). ЦРК Пресс. 2 : 1097. ISBN 0-8493-9607-7.
  39. ^ Духин А.С. и Гетц П.Дж. Характеристика жидкостей, нано- и микрочастиц и пористых тел с помощью ультразвука , Elsevier, 2017 ISBN 978-0-444-63908-0 
  40. ^ Декер, Дж. М. (2000). Введение в иммунологию . Одиннадцатый час (3-е изд.). Уайли-Блэквелл. стр. 18–20. ISBN 0-632-04415-2.
  41. ^ «Титрование». Энциклопедия науки и технологий . МакГроу-Хилл . Проверено 30 сентября 2011 г.
  42. ^ Харрис, округ Колумбия (2003). Количественный химический анализ (6-е изд.). Макмиллан. п. 129. ИСБН 0-7167-4464-3.
  43. ^ Ханнан, HJ (2007). Справочник технического специалиста по составу промышленных и бытовых чистящих средств . Лулу.com. п. 103. ИСБН 978-0-615-15601-9.[ самостоятельный источник ]
  44. ^ Кенкель, Дж. (2003). Аналитическая химия для технических специалистов . Том. 1 (3-е изд.). ЦРК Пресс. стр. 108–109.
  45. ^ Хэтфилд, Д. Брук (2015). «Эквлиграф: возвращение к старому инструменту». tahosa.us .
  46. ^ Фрейзер, Х. (1963). Ионные равновесия в аналитической химии . Крейгер. ISBN 0-88275-955-8.
  47. ^ Перселла, Г. (2007). Руководство по биодизелю «Сделай сам»: альтернативное топливо для экономии денег, снижения зависимости от нефти и помощи планете. Улисс Пресс. стр. 81–96. ISBN 978-1-56975-624-9.
  48. ^ Ремингтон: наука и фармацевтическая практика . Том. 1 (21 изд.). Липпинкотт Уильямс и Уилкинс. 2005. с. 501. ИСБН 0-7817-4673-6.
  49. ^ Спеллман, Франция (2009). Справочник по эксплуатации водоочистных сооружений (2-е изд.). ЦРК Пресс. стр. 545. ISBN. 978-1-4200-7530-4.
  50. ^ Биология . Том. 3. Лондон: Тейлор и Фрэнсис. 1967. с. 52.
  51. ^ Нигам (2007). Лабораторное руководство по биохимии . Тата МакГроу-Хилл Образование. п. 149. ИСБН 978-0-07-061767-4.
  52. ^ Джексон, ML; П. Барак (2005). Химический анализ почвы: продвинутый курс . Параллельная пресса библиотек UW-Мэдисона. стр. 305–309. ISBN 1-893311-47-3.

Внешние ссылки