stringtranslate.com

Доломит (камень)

Триасовые доломитовые породы Словакии.
Эрозия доломита на более слабых сланцах привела к образованию Ниагарского откоса.
Окаменелость трилобита сохранилась в виде внутреннего слепка в силурийском доломите на юго-западе Огайо, США.
Эрозия доломитовых пород в Мурезе , Эро, Франция

Доломит (также известный как доломитовая порода , доломит или доломитовая порода ) представляет собой осадочную карбонатную породу , которая содержит высокий процент минерального доломита CaMg (CO 3 ) 2 . Он встречается широко, часто в сочетании с известняками и эвапоритами , хотя он менее распространен, чем известняк, и редок в пластах кайнозойских пород (возраст слоев менее 66 миллионов лет). Первым геологом, отличившим доломит от известняка, был Деодат Грате де Доломье; французский минералог и геолог, в честь которого он назван. В конце 18 века он признал и описал отличительные характеристики доломита, отличая его от известняка.

Большая часть доломита образовалась в результате замены магния известняка или известкового ила до литификации . [1] Геологический процесс преобразования кальцита в доломит известен как доломитизация , а любой промежуточный продукт известен как доломитовый известняк . [2] [3] «Проблема доломита» относится к обширным мировым отложениям доломита в прошлой геологической летописи в отличие от ограниченных количеств доломита, образовавшихся в наше время. [4] [5] Недавние исследования показали, что сульфатредуцирующие бактерии, живущие в бескислородных условиях, осаждают доломит, что указывает на то, что некоторые прошлые отложения доломита могут быть связаны с микробной активностью. [6] [7]

Доломит устойчив к эрозии и может содержать слоистые слои или быть неслоистыми. Он менее растворим, чем известняк, в слабокислых грунтовых водах , но со временем все же может приобретать признаки растворения ( карст ). Доломитовая порода может выступать в качестве резервуара нефти и природного газа.

Имя

Доломит получил свое название от французского минералога XVIII века Деода Грате де Доломье (1750–1801), который одним из первых описал этот минерал. [8] [9]

Термин «доломит» относится как к минералу карбоната кальция и магния, так и к осадочной породе, образованной преимущественно из этого минерала. Термин долостон был введен в 1948 году, чтобы избежать путаницы между ними. Однако использование термина « долостон» является спорным, поскольку название «доломит» впервые было применено к породе в конце 18 века и, таким образом, имеет техническое преимущество. Использование термина «долостон» не рекомендовано «Глоссарием геологии», опубликованным Американским геологическим институтом . [10]

В старых публикациях Геологической службы США доломит назывался магнезиальным известняком , этот термин теперь используется для доломитов с дефицитом магния или известняков с высоким содержанием магния.

Описание

Доломитовая порода определяется как осадочная карбонатная порода , состоящая более чем на 50% из минерального доломита . Доломит характеризуется почти идеальным стехиометрическим соотношением магния и кальция 1:1. Он отличается от известняка с высоким содержанием магния тем, что магний и кальций образуют упорядоченные слои внутри отдельных минеральных зерен доломита, а не располагаются случайным образом, как в зернах кальцита с высоким содержанием магния. [11] В природном доломите магний обычно составляет от 44 до 50 процентов от общего количества магния плюс кальций, что указывает на некоторое замещение кальция в слоях магния. Небольшое количество двухвалентного железа обычно заменяет магний, особенно в более древних доломитах. [12] Карбонатные породы, как правило, почти полностью состоят из кальцита или почти полностью из доломита, при этом промежуточные составы встречаются довольно редко. [13]

Обнажения доломита распознаются в полевых условиях по его мягкости (минеральный доломит имеет твердость по шкале Мооса 4 или меньше, что значительно ниже обычных силикатных минералов) и по тому, что доломит слабо пузырится, когда на него капают разбавленной соляной кислотой . Это отличает доломит от известняка, который также мягок, но бурно реагирует с разбавленной соляной кислотой. Доломит обычно выветривается и приобретает характерный тусклый желто-коричневый цвет из-за присутствия двухвалентного железа. Он высвобождается и окисляется по мере выветривания доломита. [14] Доломит обычно имеет зернистый вид и по текстуре напоминает зерна сахара . [15]

Под микроскопом на тонких срезах доломита обычно видны отдельные зерна правильной ромбовидной формы со значительным поровым пространством. В результате подземный доломит обычно более пористый, чем подземный известняк, и составляет 80% нефтяных резервуаров карбонатных пород . [16] Эта текстура контрастирует с известняком, который обычно представляет собой смесь зерен, микрита (очень мелкозернистый карбонатный ил) и стратового цемента. Оптические свойства кальцита и минерала доломита трудно различить, но кальцит почти никогда не кристаллизуется в виде правильных ромбов, причем кальцит окрашивается ализарином Ред С , а зерна доломита - нет. [17] Доломитовая порода, состоящая из хорошо сформированных зерен с плоской поверхностью, описывается как плоский или идиотопный доломит, а доломит, состоящий из плохо сформированных зерен с неровными поверхностями, описывается как неплоский или ксенотопный доломит. [15] Последний, вероятно, образуется в результате перекристаллизации существующего доломита при повышенной температуре (от 50 до 100 ° C (от 122 до 212 ° F)). [17]

Текстура доломита часто показывает, что он вторичен и образован в результате замещения кальция магнием в известняке. Сохранность исходной текстуры известняка может варьироваться от почти идеально сохранившейся до полностью разрушенной. [18] Под микроскопом иногда можно увидеть ромбы доломита, замещающие оолиты или скелетные частицы исходного известняка. [19] Иногда происходит выборочное замещение окаменелостей, при этом окаменелости остаются в основном кальцитом, а окружающая матрица состоит из зерен доломита. Иногда по контуру окаменелости можно увидеть ромбы доломита. Однако некоторые доломиты не имеют текстурных признаков того, что они образовались в результате замещения известняка. [17]

Возникновение и происхождение

Доломиты широко распространены в своих проявлениях, хотя и не так распространены, как известняки. [20] Обычно он встречается в сочетании с пластами известняка или эвапорита и часто прослоен известняком. [21] Не существует постоянной тенденции в его численности с возрастом, но большая часть доломита, по-видимому, образовалась на высоких уровнях моря. Небольшое количество доломита встречается в кайнозойских отложениях (возрастом менее 65 миллионов лет), которые были временем в целом низкого уровня моря. [22] Периоды высокого уровня моря также, как правило, являются периодами парникового эффекта на Земле , и вполне возможно, что парниковые условия являются спусковым крючком для образования доломита. [23]

Многие доломиты имеют четкие текстурные признаки того, что они являются вторичными доломитами, образовавшимися в результате замещения известняка. Однако, хотя было проведено много исследований для понимания этого процесса доломитизации , этот процесс остается плохо изученным. Встречаются также мелкозернистые доломиты, не имеющие текстурных признаков того, что они образовались в результате замещения, и неясно, образовались ли они в результате замещения известняка, не оставившего никаких текстурных следов, или являются настоящими первичными доломитами. Проблема доломита была впервые выявлена ​​более двух столетий назад, но до сих пор не решена полностью. [21]

Реакция доломитизации

2CaCO 3 + Mg 2+ → CaMg(CO 3 ) 2 + Ca 2+

термодинамически выгоден, его свободная энергия Гиббса составляет около -2,2 ккал/моль. Теоретически обычная морская вода содержит достаточно растворенного магния, чтобы вызвать доломитизацию. Однако из-за очень медленной скорости диффузии ионов в твердых минеральных зернах при обычных температурах этот процесс может протекать только при одновременном растворении кальцита и кристаллизации доломита. Это, в свою очередь, требует промывки больших объемов магнийсодержащих флюидов через поровое пространство доломитизированного известняка. [24] Для доломитизации было предложено несколько процессов.

Гиперсоленая модель (также известная как модель испарительного рефлюкса [25] ) основана на наблюдении, что доломит очень часто встречается в сочетании с известняком и эвапоритами , причем известняк часто прослоен доломитом. Согласно этой модели, доломитизация происходит в закрытом бассейне, где морская вода подвержена высоким темпам испарения. Это приводит к осаждению гипса и арагонита , повышая соотношение магния и кальция в оставшемся рассоле. Рассол также плотный, поэтому он погружается в поровое пространство нижележащего известняка ( фильтрационный рефлюкс ), вымывая существующую поровую жидкость и вызывая доломитизацию. Пермский бассейн Северной Америки был приведен в качестве примера среды, в которой происходил этот процесс. [25] Вариант этой модели был предложен для среды сабха , в которой рассол всасывается в доломитизированный известняк за счет испарения капиллярных жидкостей, процесс, называемый испарительной перекачкой . [25]

Другая модель - это зона смешения или модель Дорага, в которой метеорная вода смешивается с морской водой, уже присутствующей в поровом пространстве, увеличивая химическую активность магния по сравнению с кальцием и вызывая доломитизацию. Именно этому процессу приписывают образование плейстоценовых доломитовых рифов на Ямайке . Однако эта модель подверглась резкой критике [26] , а в одной обзорной статье 2004 года она была прямо названа «мифом». [27] В статье 2021 года утверждалось, что зона смешивания служит местом интенсивной микробной активности, которая способствует доломитизации. [28]

Третья модель постулирует, что обычная морская вода является доломитизирующей жидкостью, и необходимые большие объемы промываются через доломитизирующийся известняк посредством приливной откачки. Образование доломита в Шугарлоф-Ки может быть примером этого процесса. Похожий процесс может происходить во время подъема уровня моря, когда большие объемы воды проходят через известняковые платформенные породы. [29]

Независимо от механизма доломитизации, тенденция карбонатных пород состоять либо почти полностью из кальцита, либо почти полностью из доломита, предполагает, что, как только процесс начался, он быстро завершается. [30] Этот процесс, вероятно, происходит на небольшой глубине захоронения, менее 100 метров (330 футов), где есть неисчерпаемые запасы богатой магнием морской воды, а исходный известняк, скорее всего, будет пористым. С другой стороны, доломитизация может протекать быстро при более высоких температурах, характеризующих более глубокое захоронение, если существует механизм вымывания магнийсодержащих флюидов через пласты. [31]

Минеральный доломит имеет объем на 12–13% меньший, чем кальцит, на катион щелочного металла. Таким образом, доломитизация, вероятно, увеличивает пористость и способствует сахаристой текстуре доломита. [16]

Проблема доломита и первичный доломит

Доломит перенасыщен в обычной морской воде более чем в десять раз, но осаждение доломита в океанах не наблюдается. Точно так же геологам не удалось выделить доломит из морской воды при нормальных температурах и давлениях в лабораторных экспериментах. Вероятно , это связано с очень высокой энергией активации зарождения кристаллов доломита. [32]

Ион магния является относительно небольшим ионом и при растворении в воде приобретает прочно связанную гидратную оболочку . Другими словами, ион магния окружен группой молекул воды, которые сильно притягиваются к его положительному заряду. Кальций является более крупным ионом, и это снижает прочность связывания его гидратной оболочки, поэтому иону кальция гораздо легче, чем иону магния, потерять свою гидратную оболочку и связаться с растущим кристаллом. Кроме того, труднее зародить затравочный кристалл упорядоченного доломита, чем неупорядоченного высокомагниевого кальцита. В результате попытки осаждения доломита из морской воды вместо этого приводят к образованию кальцита с высоким содержанием магния. Это вещество, имеющее избыток кальция над магнием и лишенное кальциево-магниевой упорядоченности, иногда называют протодоломитом . [32] Повышение температуры облегчает потерю гидратной оболочки магния, а доломит может осаждаться из морской воды при температуре выше 60 ° C (140 ° F). [33] Протодоломит также быстро превращается в доломит при температуре 250 ° C (482 ° F) или выше. [34] Высокие температуры, необходимые для образования доломита, помогают объяснить редкость кайнозойских доломитов, поскольку температура кайнозойской морской воды редко превышала 40 ° C. [35]

Не исключено, что микроорганизмы способны выделять первичный доломит. [7] Впервые это было продемонстрировано в образцах, собранных в Лагоа Вермелья , Бразилия [6] в сочетании с сульфатредуцирующими бактериями ( Desulfovibrio ), что привело к гипотезе о том, что сульфат-ион ингибирует зародышеобразование доломита. Более поздние лабораторные эксперименты показали, что бактерии могут осаждать доломит независимо от концентрации сульфата. [36] Со временем к разногласиям относительно их роли в модуляции и образовании полисахаридов , [37] марганца [38] [39] и цинка [40] в поровой воде добавились и другие пути взаимодействия между микробной активностью и образованием доломита. Между тем, другие исследователи придерживаются противоположной точки зрения, что микроорганизмы выделяют только высокомагнезиальный кальцит, но оставляют открытым вопрос, может ли это привести к осаждению доломита. [41]

Дедоломитизация

Иногда доломитизацию можно обратить вспять, и пласт доломита снова превращается в известняк. Об этом свидетельствует текстура псевдоморфоз минерала доломита, замещенного кальцитом. Дедоломитизированный известняк обычно связан с гипсом или окисленным пиритом , и считается, что дедоломитизация происходит на очень малых глубинах за счет инфильтрации поверхностных вод с очень высоким соотношением кальция и магния. [42]

Использование

Резка доломита в 1994 году. Сааремаа , Эстония .

Доломит используется во многом для тех же целей, что и известняк, в том числе в качестве строительного заполнителя ; в сельском хозяйстве для нейтрализации кислотности почвы и снабжения кальцием и магнием; как источник углекислого газа ; как размерный камень ; в качестве наполнителя удобрений и других продуктов; как флюс в металлургии ; и в производстве стекла . Он не может заменить известняк в химических процессах, требующих известняка с высоким содержанием кальция, таких как производство карбоната натрия . Доломит используется для производства магниевых химикатов, таких как английская соль , и в качестве добавки магния. [43] Он также используется при производстве огнеупорных материалов . [44]

Пещеры в доломитовой скале

Как и в случае с известняковыми пещерами , естественные пещеры и растворные трубки обычно образуются в доломитовой породе в результате растворения слабой углекислотой. [45] [46] Пещеры также могут, реже, образовываться в результате растворения горных пород серной кислотой . [47] Образование карбоната кальция (вторичные отложения) в виде сталактитов , сталагмитов , текучего камня и т. д. также может образовываться в пещерах внутри доломитовой породы. «Доломит — распространенный тип горной породы, но относительно редкий минерал в образованиях». [45] И «Международный спелеологический союз» (UIS), и американское «Национальное спелеологическое общество» (NSS) широко используют в своих публикациях термины «доломит» или «доломитовая порода», когда речь идет о естественной коренной породе, содержащей высокий процент CaMg(CO 3 ) 2 , в котором образовались естественные пещеры или трубки раствора. [45] [48]

Доломитовые образования

И кальций, и магний переходят в раствор при растворении доломитовой породы. Последовательность осадков образований следующая: кальцит , магнезиальный кальцит, арагонит , хунтит и гидромагнезит . [45] [48] Следовательно, наиболее распространенным образованием (вторичным отложением) в пещерах внутри доломитового карста является карбонат кальция в наиболее стабильной полиморфной форме кальцита. К типам образований, в состав которых входит доломит, относятся: покрытия, корки, лунное молоко , текучий камень , кораллоиды, порошок, шпат и плоты. [45] Хотя есть сообщения о доломитовых образованиях, которые, как известно, существуют в ряде пещер по всему миру, они обычно находятся в относительно небольших количествах и образуются в очень мелкозернистых отложениях. [45] [48]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Зенгер, Д.Х.; Маццулло, SJ (1982). Доломитизация . Хатчинсон Росс. ISBN 0-87933-416-9.
  2. ^ Чилингар, Джордж В.; Бисселл, Гарольд Дж.; Вольф, Карл Х. (1967). «Глава 5 Диагенез карбонатных пород». Развитие седиментологии . 8 : 314. дои : 10.1016/S0070-4571(08)70844-6. ISBN 9780444533449.
  3. ^ «Доломит. Осадочная порода, известная как доломит или доломитовая порода» . Геология.com . Проверено 20 июня 2014 г.
  4. Фаулз, Джулиан (25 октября 1991 г.). «Доломит: минерал, которого не должно быть. Ученым никогда не удавалось получить доломит так, как этот минерал образуется в природе. Теории приходили и уходили, но загадка его происхождения остается». Новый учёный . Проверено 31 мая 2021 г.
  5. ^ Арвидсон, Рольф С.; Маккензи, Фред Т. (1 апреля 1999 г.). «Проблема доломита; контроль кинетики осадков по температуре и состоянию насыщения». Американский научный журнал . 299 (4): 257–288. Бибкод : 1999AmJS..299..257A. дои : 10.2475/ajs.299.4.257 . ISSN  0002-9599. S2CID  49341088.
  6. ^ аб Васконселос, Крисогоно; Маккензи, Джудит А .; Бернаскони, Стефано; Груич, Джордже; Тиенс, Альберт Дж. (1995). «Микробное посредничество как возможный механизм образования природного доломита при низких температурах». Природа . 377 (6546): 220–222. Бибкод : 1995Natur.377..220В. дои : 10.1038/377220a0. ISSN  1476-4687. S2CID  4371495.
  7. ^ аб Петраш, Дэниел А.; Бялик, Ор М.; Бонтоньяли, Томазо Р.Р.; Васконселос, Крисогоно; Робертс, Дженнифер А.; Маккензи, Джудит А.; Конхаузер, Курт О. (август 2017 г.). «Микробно-катализируемое образование доломита: от приповерхностного до захоронения». Обзоры наук о Земле . 171 : 558–582. Бибкод : 2017ESRv..171..558P. doi : 10.1016/j.earscirev.2017.06.015.
  8. ^ Маккензи, Джудит А.; Васконселос, Крисогоно (январь 2009 г.). «Доломитовые горы и происхождение доломитовой породы, из которой они в основном состоят: историческое развитие и новые перспективы». Седиментология . 56 (1): 205–219. Бибкод :2009Седим..56..205М. дои : 10.1111/j.1365-3091.2008.01027.x. S2CID  128666364.
  9. ^ Соссюр ле филс, М. де (1792): «Анализ доломита». Журнал de Physique , том. 40, стр. 161–173.
  10. ^ Нойендорф, ККЕ; Мель, Дж. П. младший; Джексон, Дж.А., ред. (2005). Глоссарий геологии (5-е изд.). Александрия, Вирджиния: Американский геологический институт. п. 189. ИСБН 978-0922152896.
  11. ^ Боггс, Сэм (2006). Принципы седиментологии и стратиграфии (4-е изд.). Река Аппер-Сэддл, Нью-Джерси: Пирсон Прентис Холл. стр. 160–161. ISBN 0131547283.
  12. ^ Блатт, Харви; Миддлтон, Джерард; Мюррей, Рэймонд (1980). Происхождение осадочных пород (2-е изд.). Энглвуд Клиффс, Нью-Джерси: Прентис-Холл. стр. 510–511. ISBN 0136427103.
  13. ^ Блатт и Трейси 1996, стр. 318.
  14. ^ Блатт и Трейси 1996, стр. 295.
  15. ^ Аб Боггс 2006, стр. 167–168.
  16. ^ аб Блатт, Миддлтон и Мюррей 1980, стр. 529–530.
  17. ^ abc Blatt & Tracy 1996, стр. 319.
  18. ^ Боггс 2006, с. 168.
  19. ^ Блатт, Миддлтон и Мюррей 1980, стр. 512–513.
  20. ^ Боггс 2006, с. 169.
  21. ^ Аб Боггс 2006, с. 182.
  22. ^ Блатт и Трейси 1996, стр. 317–318.
  23. ^ Боггс 2006, стр. 187–188.
  24. ^ Блатт, Миддлтон и Мюррей 1980, стр. 518–519.
  25. ^ abc Blatt & Tracy 1996, стр. 321.
  26. ^ Боггс 2006, стр. 185–186.
  27. ^ Машел, Ганс Г. (2004). «Концепции и модели доломитизации: критическая переоценка». Геологическое общество, Лондон, специальные публикации . 235 (1): 7–63. Бибкод : 2004GSLSP.235....7M. дои :10.1144/ГСЛ.СП.2004.235.01.02. S2CID  131159219.
  28. ^ Петраш, Дэниел А.; Бялик, Ор М.; Штаудигель, Филип Т.; Конхаузер, Курт О.; Бадд, Дэвид А. (август 2021 г.). «Биогеохимическая переоценка диагенетической модели зоны смешения пресной и морской воды». Седиментология . 68 (5): 1797–1830. дои : 10.1111/сед.12849. S2CID  234012426.
  29. ^ Боггс 2006, стр. 186–187.
  30. ^ Блатт, Миддлтон и Мюррей 1980, стр. 517–518.
  31. ^ Блатт и Трейси 1996, стр. 322–323.
  32. ^ ab Blatt & Tracy 1996, стр. 323.
  33. ^ Боггс 2006, стр. 182–183.
  34. ^ Блатт, Миддлтон и Мюррей 1980, стр. 510–511.
  35. ^ Рыб, Ури; Эйлер, Джон М. (11 июня 2018 г.). «Изотопный состав кислорода фанерозойского океана и возможное решение проблемы доломита». Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 115 (26): 6602–6607. дои : 10.1073/pnas.1719681115 . ПМК 6042145 . ПМИД  29891710. 
  36. ^ Санчес-Роман, Моника; Маккензи, Джудит А.; де Лука Ребелло Вагенер, Анджела; Риваденейра, Мария А.; Васконселос, Крисогоно (июль 2009 г.). «Наличие сульфата не препятствует низкотемпературному осаждению доломита». Письма о Земле и планетологии . 285 (1–2): 131–139. Бибкод : 2009E&PSL.285..131S. дои : 10.1016/j.epsl.2009.06.003.
  37. ^ Чжан, Ф.; Сюй, Х.; Кониси, Х.; Шелоболина, Е.С.; Роден, Э.Э. (1 апреля 2012 г.). «Катализируемое полисахаридами зарождение и рост неупорядоченного доломита: потенциальный предшественник осадочного доломита». Американский минералог . 97 (4): 556–567. Бибкод : 2012AmMin..97..556Z. дои : 10.2138/am.2012.3979. S2CID  101903513.
  38. ^ Дай, Мирна; Хиггинс, Джон; Босак, Таня (1 июня 2019 г.). «Формирование упорядоченного доломита в анаэробных фотосинтетических биопленках». Геология . 47 (6): 509–512. Бибкод : 2019Geo....47..509D. дои : 10.1130/G45821.1. hdl : 1721.1/126802 . S2CID  146426700.
  39. ^ Ли, Вэйцян; Бялик, Ор М.; Ван, Сяоминь; Ян, Тао; Ху, Чжуня; Хуан, Цинъюй; Чжао, Шугао; Вальдманн, Николас Д. (апрель 2019 г.). «Влияние раннего диагенеза на изотопы Mg в доломите: роль восстановления и рекристаллизации Mn (IV)». Geochimica et Cosmochimica Acta . 250 : 1–17. Бибкод : 2019GeCoA.250....1L. дои : 10.1016/j.gca.2019.01.029. S2CID  134838668.
  40. ^ Вандегинсте, Верле; Снелл, Оливер; Холл, Мэтью Р.; Стир, Элизабет; Вандегинсте, Арне (декабрь 2019 г.). «Ускорение доломитизации цинком в соленых водах». Природные коммуникации . 10 (1): 1851. Бибкод : 2019NatCo..10.1851V. doi : 10.1038/s41467-019-09870-y. ПМК 6478858 . ПМИД  31015437. 
  41. ^ Грегг, Джей М.; Биш, Дэвид Л.; Качмарек, Стивен Э.; Машел, Ханс Г. (октябрь 2015 г.). «Минералогия, зарождение и рост доломита в лабораторной и осадочной среде: обзор». Седиментология . 62 (6): 1749–1769. дои : 10.1111/сед.12202 . S2CID  130135125.
  42. ^ Блатт, Миддлтон и Мюррей 1980, стр. 531–532.
  43. ^ Ламар, JE (1961). «Использование известняка и доломита» (PDF) . Циркуляр геологической службы штата Иллинойс . 321 . Проверено 15 сентября 2021 г.
  44. ^ Клэнси, штат Калифорния; Бенсон, диджей (2009). «Огнеупорное доломитовое сырье». Конференция «Сырье для огнеупоров» . Том. 38. Джон Уайли и сыновья. п. 119. ИСБН 9780470320488. Проверено 14 сентября 2021 г.
  45. ^ abcdef Хилл, Калифорния и Форти, П. (1997). Пещерные минералы мира, Вторые издания. [Хантсвилл, Алабама: Национальное спелеологическое общество Inc.], стр. 14, 142, 143, 144 и 150, ISBN 1-879961-07-5. 
  46. ^ White WB и Culver DC, (2005) Глава «Пещеры, определения», Энциклопедия пещер, под редакцией Culver DC и White WB, ISBN 0-12-406061-7 
  47. ^ Поляк, Виктор Дж.; Провенсио, Паула (2000). «Материалы побочных продуктов, связанные с спелеогенезом под влиянием H2S-H2SO4 в Карловых Варах, Лечугилье и других пещерах гор Гваделупе, Нью-Мексико». Журнал исследований пещер и карста . 63 (1): 23–32 . Проверено 4 апреля 2020 г.
  48. ^ abc Энциклопедия пещер (2005). Под редакцией Калвера, округ Колумбия, и Уайта, WB, ISBN 0-12-406061-7. 

дальнейшее чтение

Внешние ссылки