В химии изомерия растяжения связей — это концепция изомерии, основанная на вариациях длины связи . Концепция была предложена в 1970-х годах, но была опровергнута в 1990-х годах. [1]
Впервые это явление было использовано для объяснения наблюдения синих и зеленых изомеров mer -MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3 , где PMe 2 Ph - диметилфенилфосфин . Эти изомеры, как было показано, предположительно, с помощью рентгеновской кристаллографии различаются по длине связи Mo-O, которая отличалась на 0,2 Å . Последующие работы показали, что предполагаемый изомер зеленой связи состоял из синего mer -MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3 , загрязненного небольшим количеством желтого mer -MoCl 3 (PMe 2 Ph) 3 . Почти изоморфная замена звена Mo-O небольшим количеством звена Mo-Cl приводит к искусственно большому расстоянию Mo-O в зеленом образце. По сути, обман возникает из-за того, что кристаллографический беспорядок не был смоделирован должным образом. Было обнаружено несколько таких примеров.
Изомерия растяжения связей подтверждается для комплексов, подверженных спин-кроссоверным переходам. В некоторых октаэдрических комплексах конфигурации d 6 депопуляция e g -орбиталей приводит к значительному сокращению расстояний связи металл-лиганд. Явление в основном проявляется в твердых формах соединений.
3.png/1280px-Fe(picNH2)3.png)
Хотя ни один пример изомерии растяжения связей не был установлен в растворе, два изомера были кристаллизованы для димера пентаметилциклопентадиенил рутения дихлорида ([Cp*RuCl 2 ] 2 ). Один имеет связь Ru-Ru (2,93 Å), а другой имеет большое интерметаллическое расстояние 3,75 Å. Первый изомер считается диамагнитным, а последний — магнитным. [3]