stringtranslate.com

Изоцианат

Изоцианатная функциональная группа

В органической химии изоцианат — это функциональная группа с формулой R−N=C=O . Органические соединения , содержащие изоцианатную группу, называются изоцианатами . Органическое соединение с двумя изоцианатными группами известно как диизоцианат. Диизоцианаты производятся для производства полиуретанов , класса полимеров . [1] [2] [ нужна страница ] [3] [ нужна страница ]

Изоцианаты не следует путать с цианатными эфирами и изоцианидами , очень разными семействами соединений. Функциональная группа цианата (цианатного эфира) ( R−O−C≡N ) устроена иначе, чем изоцианатная группа ( R−N=C=O ). Изоцианиды имеют связь R−N≡C , лишенную кислорода цианатных групп.

Структура и связь

С точки зрения связывания изоцианаты тесно связаны с диоксидом углерода (CO 2 ) и карбодиимидами (C(NR) 2 ). Блок C−N=C=O, определяющий изоцианаты, является плоским, а связь N=C=O почти линейна. В фенилизоцианате расстояния C=N и C=O составляют соответственно 1,195 и 1,173  Å . Угол C−N=C составляет 134,9°, а угол N=C=O составляет 173,1°. [4]

Производство

Изоцианаты обычно получают из аминов путем фосгенирования , т.е. обработки фосгеном :

RNH2 + COCl2 → RNCO + 2 HCl

Эти реакции протекают через промежуточное звено карбамоилхлорида ( RNHC(O)Cl ). В связи с опасной природой фосгена, производство изоцианатов требует особых мер предосторожности. [1] Безопасный для лабораторных условий вариант маскирует фосген как оксалилхлорид . [5] Кроме того, оксалилхлорид может быть использован для образования ацилизоцианатов из первичных амидов , которые фосген обычно дегидратирует до нитрилов . [6]

Другой путь к изоцианатам подразумевает добавление изоциановой кислоты к алкенам. Дополнительно, алкилизоцианаты образуются путем реакций замещения с участием алкилгалогенидов и цианатов щелочных металлов. [7]

Арилизоцианаты могут быть синтезированы путем карбонилирования нитро- и нитрозоаренов ; палладиевый катализатор необходим для предотвращения побочных реакций промежуточного нитрена . [8] [ 9]

Три реакции перегруппировки с участием нитренов дают изоцианаты:

Изоцианат также является непосредственным продуктом перегруппировки Гофмана , но обычно гидролизуется в условиях реакции. [10]

Реактивность

С нуклеофилами

Изоцианаты являются электрофилами , и как таковые они реагируют с различными нуклеофилами, включая спирты , амины и даже воду, имея более высокую реакционную способность по сравнению со структурно аналогичными изотиоцианатами . [11]

При обработке спиртом изоцианат образует уретановую связь:

РОХ + Р'НКО → РОЦ(О)Н(Х)Р'

где R и R' — алкильные или арильные группы. Если диизоцианат обрабатывается соединением, содержащим две или более гидроксильных групп, например, диолом или полиолом , образуются полимерные цепи, которые известны как полиуретаны .

Синтез полиуретана из диизоцианата и диола

Изоцианаты реагируют с водой с образованием диоксида углерода :

RNCO + H2O → RNH2 + CO2

Эта реакция используется в тандеме с производством полиуретана для получения полиуретановых пен. Диоксид углерода действует как вспенивающий агент . [12]

Изоцианаты также реагируют с аминами, образуя мочевины :

R2NH + R'NCO → R2NC ( O )N(H)R'

Добавление изоцианата к мочевине дает биурет :

R2NC (O)N( H )R' + R''NCO → R2NC ( O)NR'C(O)NHR''

Реакция между диизоцианатом и соединением, содержащим две или более аминогрупп, приводит к образованию длинных полимерных цепей, известных как полимочевины .

Карбодиимиды получают путем декарбоксилирования алкил- и арилизоцианатов с использованием фосфиноксидов в качестве катализатора: [13]

С6Н11NCO → ( С6Н11N ) 2С + CO2​​​​

Циклизация

Изоцианаты также могут реагировать друг с другом. Алифатические диизоцианаты могут тримеризоваться с образованием замещенных групп изоциануровой кислоты . Это можно увидеть в образовании полиизоциануратных смол (PIR), которые обычно используются в качестве жесткой теплоизоляции . Изоцианаты участвуют в реакциях Дильса-Альдера , действуя как диенофилы .

Реакции перегруппировки

Изоцианаты являются распространенными промежуточными продуктами в синтезе первичных аминов путем гидролиза :

Распространенные изоцианаты

Метилендифенил 4,4'-диизоцианат (МДИ);
нумерация атомов кольца показана синими цифрами
Изофорондиизоцианат

Мировой рынок диизоцианатов в 2000 году составил 4,4 млн тонн, из которых 61,3% приходилось на метилендифенилдиизоцианат (МДИ), 34,1% — на толуилендиизоцианат (ТДИ), 3,4% — на гексаметилендиизоцианат (ГДИ) и изофорондиизоцианат (ИПДИ) и 1,2% — на различные другие вещества. [18] Монофункциональным изоцианатом промышленного значения является метилизоцианат (МИК), который используется в производстве пестицидов.

Распространенные приложения

MDI обычно используется в производстве жестких пен и поверхностных покрытий. [1] Пенополиуретановые плиты используются в строительстве для изоляции. TDI обычно используется в приложениях, где используются гибкие пены, таких как мебель и постельные принадлежности. Как MDI, так и TDI используются в производстве клеев и герметиков из-за их стойких к атмосферным воздействиям свойств. Изоцианаты, как MDI, так и TDI, широко используются в качестве распыляемых изоляционных материалов из-за скорости и гибкости нанесения. Пены можно распылять в конструкции и затвердевать на месте или сохранять некоторую гибкость в зависимости от требований применения. [19] HDI обычно используется в высокопроизводительных поверхностных покрытиях, включая автомобильные краски.

Здоровье и безопасность

Риски изоцианатов были доведены до сведения всего мира после катастрофы в Бхопале в 1984 году , в результате которой погибло около 4000 человек из-за случайного выброса метилизоцианата . В 2008 году тот же химикат был задействован при взрыве на заводе по производству пестицидов в Западной Вирджинии. [20]

LD50 для изоцианатов обычно составляет несколько сотен миллиграммов на килограмм. [21] Несмотря на эту низкую острую токсичность, чрезвычайно низкий предел краткосрочного воздействия (STEL) 0,07 мг/м 3 является допустимым пределом для всех изоцианатов (за исключением метилизоцианата: 0,02 мг/м 3 ) в Соединенном Королевстве. [22] Эти пределы установлены для защиты работников от хронических последствий для здоровья, таких как профессиональная астма , контактный дерматит или раздражение дыхательных путей. [23]

Поскольку они используются в распылительных приложениях, свойства их аэрозолей привлекли внимание. [24] [25] В США OSHA начала проводить Национальную программу акцента на изоцианатах, начиная с 2013 года, чтобы повысить осведомленность работодателей и работников о рисках для здоровья. [26] Полиуретаны имеют разное время отверждения , и присутствие свободных изоцианатов в пенах варьируется соответственно. [27]

И Национальная токсикологическая программа США (NTP), и Международное агентство по изучению рака (IARC) оценили TDI как потенциальный канцероген для человека и группу 2B, «возможно канцерогенную для человека». [28] [29] MDI, по-видимому, относительно безопаснее и вряд ли является канцерогеном для человека. [29] IARC оценивает MDI как группу 3, «не поддающуюся классификации по канцерогенности для человека». [30]

Все основные производители МДИ и ТДИ являются членами Международного института изоцианатов, который содействует безопасному обращению с МДИ и ТДИ.

Опасности

Токсичность

Изоцианаты могут представлять опасность для органов дыхания в виде частиц, паров или аэрозолей. Работники автомастерских являются очень часто обследуемой группой на предмет воздействия изоцианатов, поскольку они неоднократно подвергаются воздействию при окраске автомобилей распылением [31] и могут подвергаться воздействию при установке облицовки кузова грузовика. [32] [33] Гиперчувствительный пневмонит имеет более медленное начало и характеризуется хроническим воспалением, которое можно увидеть на снимках легких. Профессиональная астма является тревожным результатом респираторной сенсибилизации к изоцианатам, поскольку она может быть острой и фатальной. [34] Диагностика профессиональной астмы обычно проводится с помощью исследования функции легких (PFT) и проводится пульмонологами или врачами по профессиональной медицине . [35] Профессиональная астма во многом похожа на астму тем, что она вызывает эпизодическую одышку и хрипы. Как доза, так и продолжительность воздействия изоцианатов могут привести к респираторной сенсибилизации. [36] Воздействие изоцианатов на кожу может привести к сенсибилизации человека к респираторным заболеваниям.

Воздействие на кожу может происходить при смешивании, распылении покрытий или нанесении и распределении покрытий вручную. Известно, что воздействие изоцианатов на кожу приводит к респираторной сенсибилизации. [37] Даже при использовании правильных средств индивидуальной защиты (СИЗ) воздействие может происходить на участки тела, которые не полностью закрыты. [38] Изоцианаты также могут проникать через ненадлежащие СИЗ, что требует частой смены как одноразовых перчаток, так и костюмов, если они подвергаются чрезмерному воздействию.

Воспламеняемость

Метилизоцианат (МИК) очень огнеопасен. [39] МДИ и ТДИ гораздо менее огнеопасны. [40] Воспламеняемость материалов учитывается при проектировании мебели. [41] Конкретная опасность воспламеняемости указана в паспорте безопасности (SDS) для конкретных изоцианатов.

Минимизация опасности

Промышленная наука пытается минимизировать опасности изоцианатов с помощью нескольких методов. Агентство по охране окружающей среды спонсировало текущие исследования по производству полиуретана без изоцианатов. [42] [43] Там, где изоцианаты неизбежны, но взаимозаменяемы, замена менее опасным изоцианатом может контролировать опасности. Вентиляция и автоматизация также могут минимизировать воздействие используемых изоцианатов на рабочих. [24] [44]

Если работникам приходится входить в загрязненные изоцианатом регионы, средства индивидуальной защиты (СИЗ) могут снизить их потребление. Как правило, работники носят защитные очки [44] , перчатки и комбинезоны, чтобы уменьшить воздействие на кожу [45] [46] [25] [47] Для некоторых видов окраски кузова автомобиля и распыления прозрачного покрытия требуется полнолицевая маска. [31] [32]

Управление по охране труда и промышленной гигиене США (OSHA) требует частого обучения, чтобы гарантировать, что опасности изоцианата должным образом минимизированы. [48] Более того, OSHA требует стандартизированных измерений концентрации изоцианата, чтобы избежать нарушения пределов воздействия на рабочем месте . В случае MDI OSHA ожидает отбора проб с помощью стекловолоконных фильтров при стандартных скоростях потока воздуха, а затем жидкостной хроматографии. [49]

Сочетание промышленной гигиены и медицинского наблюдения может значительно снизить заболеваемость профессиональной астмой . [50] Существуют биологические тесты для определения воздействия изоцианата; [51] ВМС США используют регулярные исследования функции легких и скрининговые анкеты. [52]

Управление чрезвычайными ситуациями — это сложный процесс подготовки, и его следует рассматривать в условиях, когда выброс крупных химических веществ может угрожать благополучию населения. В катастрофе в Бхопале неконтролируемый выброс MIC убил тысячи людей, затронул сотни тысяч и подстегнул развитие современных мер по подготовке к катастрофам. [53]

Пределы профессионального воздействия

Пределы воздействия могут быть выражены как предельные значения, максимальное значение, пределы краткосрочного воздействия (STEL), предел воздействия за 15 минут или средневзвешенный по времени предел за 8 часов (TWA). Ниже приведена выборка, не являющаяся исчерпывающей, поскольку менее распространенные изоцианаты также имеют определенные пределы в Соединенных Штатах, а в некоторых регионах существуют пределы для общего изоцианата, что признает некоторую неопределенность относительно безопасности смесей химикатов по сравнению с воздействием чистых химических веществ. Например, в то время как для HDI нет OEL, NIOSH имеет REL 5 ppb для 8-часового TWA и предельный предел 20 ppb, что соответствует рекомендациям для MDI. [54]

Регулирование

Соединенные Штаты

Управление по охране труда и промышленной безопасности (OSHA) является регулирующим органом, отвечающим за безопасность работников. OSHA устанавливает допустимый предел воздействия (PEL) 20 ppb для MDI и подробное техническое руководство по оценке воздействия. [52]

Национальные институты здравоохранения ( NIOSH ) — это агентство, ответственное за проведение исследований и предоставление рекомендаций по безопасности на рабочем месте, в то время как OSHA — это скорее орган принуждения. NIOSH отвечает за разработку научных данных, которые могут привести к рекомендуемым пределам воздействия (REL), которые могут быть ниже PEL. OSHA занимается обеспечением соблюдения и защитой обязательных пределов (PEL). В 1992 году, когда OSHA снизил PEL для TDI до NIOSH REL, снижение PEL было оспорено в суде, и снижение было отменено. [61]

Агентство по охране окружающей среды ( EPA ) также участвует в регулировании изоцианатов в отношении окружающей среды, а также лиц, не являющихся работниками, которые могут подвергаться воздействию. [62]

Американская конференция государственных промышленных гигиенистов (ACGIH) — неправительственная организация, которая публикует руководство, известное как предельные значения порога (TLV) [61] для исследований на основе химических веществ как постоянный уровень воздействия на рабочем месте без вредных последствий [ уточнить ] . TLV не является обязательным значением OSHA, если только PEL не является тем же самым.

Евросоюз

Европейское химическое агентство (ECHA) осуществляет нормативный надзор за химическими веществами, используемыми в Европейском союзе. [63] ECHA реализует политику, направленную на ограничение воздействия на работников путем устранения путем снижения допустимых концентраций в продуктах и ​​обязательного обучения работников, административного контроля. [64] В Европейском союзе многие страны устанавливают собственные пределы профессионального воздействия изоцианатов.

Международные группы

Организация Объединенных Наций , через Всемирную организацию здравоохранения (ВОЗ) совместно с Международной организацией труда (МОТ) и Программой ООН по окружающей среде (ЮНЕП), сотрудничают в рамках Международной программы по химической безопасности (МПХБ) для публикации сводных документов по химическим веществам. МПХБ опубликовала один такой документ в 2000 году, в котором суммируется состояние научных знаний по ДИ. [65]

IARC оценивает данные об опасности химических веществ и присваивает рейтинг риска канцерогенеза. В случае TDI окончательная оценка — возможно канцерогенно для человека (группа 2B). [66] Для MDI окончательная оценка не классифицируется как канцерогенное для человека (группа 3). [67]

Международный институт изоцианатов — это международный промышленный консорциум, который стремится содействовать безопасному использованию изоцианатов путем распространения передовой практики. [68]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abc Кристиан Шесть; Фрэнк Рихтер (2005). «Изоцианаты органические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a14_611. ISBN 978-3527306732.
  2. ^ Патай, Саул, ред. (1977a). Цианаты и их тиопроизводные . Химия функциональных групп. Том 1. Wiley. doi :10.1002/9780470771525. ISBN 978-0-470-77152-5.
  3. ^ Патай, Саул, ред. (1977b). Цианаты и их тиопроизводные . Химия функциональных групп. Том 2. doi :10.1002/9780470771532. ISBN 978-0-470-77153-2.
  4. ^ Byrn, Marianne P.; Curtis, Carol J.; Hsiou, Yu; Khan, Saeed I.; Sawin, Philip A.; Tendick, S. Kathleen; Terzis, Aris; Strouse, Charles E. (1993). "Порфириновые губки: консервативность структуры хозяина в более чем 200 клатратах решеток на основе порфирина". Журнал Американского химического общества . 115 (21). Американское химическое общество (ACS): 9480–9497. doi :10.1021/ja00074a013. ISSN  0002-7863.
  5. ^ Смит (2020), Органическая химия за март , стр. 16-7.
  6. ^ Патай 1977а, стр. 447.
  7. ↑ Патай 1977б, стр. 619–818.
  8. ^ Манов-Ювенский, В.И.; Редошкин Б.А.; Беляева Г.П.; Нефедов, Б.К. (март 1981 г.) [21 января 1980 г.]. «Влияние давления угарного газа, концентрации пиридина и температуры на синтез 1-метилбензол-2,4-диизоцианата путем карбонилирования 2,4-динитротолуола». Известия Академии Наук СССР, Серия Химическая . 3 . Пленум: 614–617. дои : 10.1007/BF00949595. УДК 542.91:541.12.034:546.262.3-31:547.546.
  9. ^ Манов-Ювенский, В.И.; Редошкин Б.А.; Беляева Г.П.; Нефедов, Б.К. (январь 1980 г.) [13 октября 1978 г.]. «Синтез ароматических диизоцианатов карбонилированием динитросоединений монооксидом углерода на палладиевых катализаторах». Известия Академии Наук СССР, Серия Химическая . 1 . Пленум: 133–136. дои : 10.1007/BF00951891. УДК 542.91:541.128:547.546:546.263.3-31.
  10. ^ Эверетт, Уоллис; Лейн, Джон (1946). Реакция Хофмана . Том 3. С. 267–306. doi :10.1002/0471264180.or003.07. ISBN 9780471005285. {{cite book}}: |journal=проигнорировано ( помощь )
  11. ^ Ли, Чжэнь; Майер, Роберт Дж.; Офиал, Армин Р.; Майр, Герберт (2020-04-27). «От карбодиимидов до диоксида углерода: количественная оценка электрофильной реактивности гетероалленов». Журнал Американского химического общества . 142 (18): 8383–8402. doi :10.1021/jacs.0c01960. PMID  32338511. S2CID  216557447.
  12. ^ Коулман, ММ; Пейнтер, П. (2019). Основы науки о полимерах: вводный текст, второе издание. CRC Press. стр. 39. ISBN 978-1-351-44639-6.
  13. ^ Кэмпбелл, TW; Монагл, JJ (1963). «Дифенилкарбодиимид». Органические синтезы . 43 : 31. doi :10.15227/orgsyn.043.0031.
  14. ^ http://alpha.chem.umb.edu/chemistry/orgchem/CH20Handout.pdf Архивировано 11 сентября 2006 г. в Wayback Machine , Ch20Handout, Массачусетский университет в Бостоне
  15. ^ Манн, Ф. Г.; Сондерс, Б. К. (1960). Практическая органическая химия, 4-е изд. Лондон: Longman. стр. 128. ISBN 978-0-582-44407-2.
  16. ^ Коэн, Юлиус (1900). Практическая органическая химия 2-е изд. Лондон: Macmillan and Co., Limited. стр. 72. Практическая органическая химия Коэн Юлиус.
  17. ^ Баумгартен, Генри; Смит, Говард; Стаклис, Андрис (1975). «Реакции аминов. XVIII. Окислительная перегруппировка амидов с тетраацетатом свинца». Журнал органической химии . 40 (24): 3554–3561. doi :10.1021/jo00912a019.
  18. ^ Рэндалл, Д. (2002). Книга о полиуретанах . Wiley. ISBN 978-0-470-85041-1.
  19. ^ US EPA, OCSPP (2015-08-14). «Химические вещества и производство распыляемой полиуретановой пены — почему это важно». US EPA . Получено 2018-12-08 .
  20. ^ "CSB выпускает отчет о взрыве Bayer CropScience в 2008 году: обнаружены множественные недостатки, приведшие к неконтролируемой химической реакции; рекомендуется государству создать регулирование надзора за химическими заводами". www.csb.gov . CSB . Получено 21.11.2018 .
  21. ^ Allport D. C., Gilbert, D. S. и Outterside S. M. (редакторы) (2003). MDI и TDI: безопасность, здоровье и окружающая среда: справочник и практическое руководство. Chichester, Wiley.
  22. ^ http://www.hse.gov.uk/pUbns/rated/eh40.pdf [ голый URL PDF ]
  23. ^ «Изоцианаты — Контроль опасных веществ — Управление профессиональными рисками для здоровья в строительстве» . www.hse.gov.uk.
  24. ^ ab "CDC – Изоцианаты – Тема NIOSH по безопасности и гигиене труда на рабочем месте". www.cdc.gov . 2018-11-09 . Получено 2018-11-21 .
  25. ^ ab «Воздействие изоцианата, реакция и защита – Краткие советы № 233 – Grainger Industrial Supply». www.grainger.com . Получено 21.11.2018 .
  26. ^ "OSHA объявляет о новой Национальной программе повышения внимания к профессиональному воздействию изоцианатов". www.osha.gov . Управление по охране труда и промышленной гигиене . Получено 21.11.2018 .
  27. ^ Ридлих, К. (2010). «Риск воздействия изоцианата в строительной отрасли» (PDF) . CPWR – Центр исследований и обучения в строительстве : 1–8. Архивировано (PDF) из оригинала 2014-04-08.
  28. ^ IXOM. "Паспорт безопасности – ТОЛУЕНДИИЗОЦИАНАТ (ТДИ)" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 2018-04-17 . Получено 2018-11-24 .
  29. ^ ab "Влияние диизоцианатов на здоровье: руководство для медицинского персонала" (PDF) . Американский химический совет. Архивировано (PDF) из оригинала 2013-08-09 . Получено 2018-11-24 .
  30. ^ "ПАСПОРТ БЕЗОПАСНОСТИ" (PDF) . Everchem. Архивировано (PDF) из оригинала 2017-03-16 . Получено 2018-11-24 .
  31. ^ ab Reeb-Whitaker, Carolyn; Whittaker, Stephen G.; Ceballos, Diana M.; Weiland, Elisa C.; Flack, Sheila L.; Fent, Kenneth W.; Thomasen, Jennifer M.; Trelles Gaines, Linda G.; Nylander-French, Leena A. (2012). «Воздействие изоцианатов в воздухе при ремонте после столкновений и сравнение с пределами воздействия на рабочем месте». Журнал гигиены труда и окружающей среды . 9 (5): 329–339. doi :10.1080/15459624.2012.672871. PMC 4075771. PMID  22500941 . 
  32. ^ ab "Предотвращение астмы и смерти от воздействия МДИ во время распыления на облицовку кузова грузовика и связанных с этим применений" (PDF) . www.cdc.gov . Архивировано (PDF) из оригинала 21-09-2006 . Получено 07-12-2018 .
  33. ^ Bogaert, Pieter; Tournoy, Kurt G.; Naessens, Thomas; Grooten, Johan (январь 2009 г.). «Где встречаются и различаются астма и гиперчувствительный пневмонит». The American Journal of Pathology . 174 (1): 3–13. doi :10.2353/ajpath.2009.071151. ISSN  0002-9440. PMC 2631313. PMID 19074616  . 
  34. ^ Кимбер, Ян; Дирман, Ребекка Дж.; Баскеттер, Дэвид А. (2014-07-25). «Диизоцианаты, профессиональная астма и антитела IgE: последствия для характеристики опасности». Журнал прикладной токсикологии . 34 (10): 1073–1077. doi :10.1002/jat.3041. ISSN  0260-437X. PMID  25059672. S2CID  29989837.
  35. ^ OSHA. «У вас профессиональная астма? Руководство для ВАС и ВАШЕГО ВРАЧА» (PDF) . Получено 21.11.2018 .
  36. ^ Дэниелс, Роберт Д. (01.02.2018). «Риск профессиональной астмы от воздействия толуолдиизоцианата: обзор и оценка риска». Американский журнал промышленной медицины . 61 (4): 282–292. doi :10.1002/ajim.22815. ISSN  0271-3586. PMC 6092631. PMID 29389014  . 
  37. ^ Белло, Димитер; Херрик, Кристина А.; Смит, Томас Дж.; Воски, Сьюзан Р.; Штрейхер, Роберт П.; Каллен, Марк Р.; Лю, Юченг; Редлих, Кэрри А. (28 ноября 2006 г.). «Воздействие изоцианатов на кожу: причины для беспокойства». Перспективы охраны окружающей среды . 115 (3): 328–335. doi :10.1289/ehp.9557. ISSN  0091-6765. PMC 1849909. PMID 17431479  . 
  38. ^ Ceballos, Diana M.; Fent, Kenneth W.; Whittaker, Stephen G.; Gaines, Linda GT; Thomasen, Jennifer M.; Flack, Sheila L.; Nylander-French, Leena A.; Yost, Michael G.; Reeb-Whitaker, Carolyn K. (10 августа 2011 г.). «Обзор защиты кожи в отрасли ремонта после столкновений в штате Вашингтон». Журнал гигиены труда и окружающей среды . 8 (9): 551–560. doi :10.1080/15459624.2011.602623. ISSN  1545-9624. PMID  21830873. S2CID  33905218.
  39. ^ Pubchem. "Метилизоцианат". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Получено 21.11.2018 .
  40. ^ ISOPA. "Решение проблем с возгораниями, связанными с MDI и TDI" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 2015-09-19 . Получено 2018-11-21 .
  41. ^ Вайс-Хиллз, Саманта (28.05.2018). «Ваш диван отравляет вас?». Architectural Digest . Получено 08.12.2018 .
  42. ^ "Поиск замены метилизоцианату". Chemistry World . Получено 21.11.2018 .
  43. ^ "Final Report | Полиуретановые покрытия без изоцианата | База данных исследовательских проектов | Исследовательский проект получателя гранта | ORD | US EPA". cfpub.epa.gov . Получено 2018-12-07 .
  44. ^ ab "Изоцианаты — Контроль опасных веществ — Управление профессиональными рисками для здоровья в строительстве". www.hse.gov.uk . Получено 21.11.2018 .
  45. ^ Себальос, Диана; Риб-Уитакер, Кэролин; Глейзер, Патрисия; Мерфи-Робинсон, Хелен; Йост, Майкл (28.03.2014). «Понимание факторов, влияющих на использование защитных перчаток среди автомаляров». Журнал гигиены труда и окружающей среды . 11 (5): 306–313. doi :10.1080/15459624.2013.862592. ISSN  1545-9624. PMC 5514320. PMID 24215135  . 
  46. ^ "Химически стойкие перчатки > Образовательная программа для маляров и ремонтников | Внутренняя медицина". medicine.yale.edu . Йельская медицинская школа. Архивировано из оригинала 2017-11-23 . Получено 2018-11-21 .
  47. ^ Американский химический совет. «Руководство по выбору защитной одежды для пользователей МДИ» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 2013-08-09 . Получено 2018-11-21 .
  48. ^ "Темы безопасности и охраны труда | Изоцианаты – Дополнительные ресурсы". www.osha.gov . Управление по охране труда и технике безопасности . Получено 21.11.2018 .
  49. ^ "Методы отбора проб и анализа | Метиленбисфенилизоцианат (МДИ) – (Органический метод № 047)". www.osha.gov . Управление по охране труда и промышленной гигиене . Получено 22.11.2018 .
  50. ^ Tarlo, SM; Liss, GM; Yeung, KS (2002-01-01). «Изменения в ставках и тяжести требований о компенсации за астму из-за диизоцианатов: возможный эффект мер медицинского наблюдения». Occupational and Environmental Medicine . 59 (1): 58–62. doi :10.1136/oem.59.1.58. ISSN  1351-0711. PMC 1740212. PMID 11836470  . 
  51. ^ Ху, Джимми; Кантрелл, Филлип; Нанд, Аклеш (29.07.2017). «Комплексный биологический мониторинг для оценки воздействия изоцианатов и растворителей в автомобильной ремонтной промышленности Нового Южного Уэльса в Австралии». Annals of Work Exposures and Health . 61 (8): 1015–1023. doi :10.1093/annweh/wxx064. ISSN  2398-7308. PMID  29028250. S2CID  2072874.
  52. ^ ab "РУКОВОДСТВО ПО ПРОЦЕДУРАМ МЕДИЦИНСКОГО НАБЛЮДЕНИЯ И МЕДИЦИНСКАЯ МАТРИЦА (ИЗДАНИЕ 11)" (PDF) . Центр общественного здравоохранения ВМС и корпуса морской пехоты. Архивировано (PDF) из оригинала 2016-12-08 . Получено 2018-11-21 .
  53. ^ Роуз, Дейл А.; Мурти, Шивани; Брукс, Дженнифер; Брайант, Джеффри (11.09.2017). «Эволюция управления чрезвычайными ситуациями в области общественного здравоохранения как области практики». Американский журнал общественного здравоохранения . 107 (S2): S126–S133. doi :10.2105/ajph.2017.303947. ISSN  0090-0036. PMC 5594387. PMID  28892444 . 
  54. ^ "CDC – NIOSH Карманный справочник по химическим опасностям – Гексаметилендиизоцианат". www.cdc.gov . Получено 2018-12-08 .
  55. ^ ab "1910.1000 ТАБЛИЦА Z-1 Пределы для загрязняющих воздух веществ". www.osha.gov . Управление по охране труда и промышленной гигиене . Получено 24.11.2018 .
  56. ^ ab "Метиленбисфенилизоцианат". CDC . Получено 24.11.2018 .
  57. ^ abc Allport, DC; Gilbert, DS; Outterside, SM (2003). MDI и TDI: безопасность, здоровье и окружающая среда . Англия: John Wiley & Sons, LTD. стр. 346. ISBN 978-0-471-95812-3.
  58. ^ ab Safe Work Australia. "Руководство по обращению с изоцианатами" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 2018-11-25 . Получено 2018-11-21 .
  59. ^ ab HSE (2018). EH40/2005 Пределы воздействия на рабочем месте . Соединенное Королевство: The Stationery Office. стр. 17. ISBN 978-0-7176-6703-1.
  60. ^ "Толуол-2,4-диизоцианат". CDC . Получено 2018-11-24 .
  61. ^ ab "Запрос о помощи в профилактике астмы и смерти от воздействия диизоцианата". 1996-03-01. doi : 10.26616/NIOSHPUB96111 . {{cite journal}}: Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  62. ^ US EPA, OCSPP, OPPT, EETD (2015-06-06). "Распыляемая полиуретановая пена (SPF) и как ее использовать более безопасно". US EPA . Получено 22.11.2018 .{{cite web}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  63. ^ «Предложение об ограничении диизоцианатов и несколько заявок на авторизацию, согласованных RAC и SEAC». echa.europa.eu . ECHA . Получено 22.11.2018 .
  64. ^ Vincentz Network GmbH & Co. KG. "Предлагаемое ограничение диизоцианатов". European Coatings . Получено 22.11.2018 .
  65. ^ Sekizawa J., Greenberg MM (2000). "Краткий международный документ по химической оценке 27: ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТ (МДИ)" (PDF) . Получено 18.11.2018 .
  66. ^ "ТОЛУОЛДИИЗОЦИАНАТЫ" (PDF) . IARC. 1987. Архивировано (PDF) из оригинала 2018-11-25 . Получено 2018-11-18 .
  67. ^ "4,4′-МЕТИЛЕНДИФЕНИЛДИИЗОЦИАНАТ И ПОЛИМЕРНЫЙ 4,4′-МЕТИЛЕНДИФЕНИЛДИИЗОЦИАНАТ" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 2018-11-25 . Получено 2018-11-18 .
  68. ^ "Добро пожаловать в Международный институт изоцианатов" . Получено 18.11.2018 .

Внешние ссылки